文档介绍：若何往寻环外双键在学习有机化学的时候,有时候因为教材不好(书上讲的很简略,一笔带过)得不到详细答案,而且在网上找寻也寻找不到,这种事情很是令人郁闷,费神不说,还白费力气。在学习谱图的时候,紫外λ值计算并不是重点,但却是考点之一,作业题是必不可少的。我看了很多网页和书本,它们只是很粗略的说了每增加一个环外双键,λ值就增加5nm(平均值),却并没有说明哪个是环外双键,如何去找环外双键。在这里我就对环外双键的计算发表一下自己的看法:在1图中,我们可以很明显的看出图中有两个环,通过观察可以发现,靠着环1有一个双键。靠着环2虽然也有一个双键,但是却连着氧原子,因此不能算为一个环外双键(只能算为不饱和酮的一部分)在2图中,我们可以看到图中有两个6元环,环1和环2靠双键相连,所以,有两个环外双键(那个双键对于环1算一个环外双键,对于环2也算一个环外双键,相加得到两个环外双键),而且这个双键又和氧原子的双键成不饱酮。。。(取代这里我就不说了,书上一般说的比较详细)在图3中,我们可以看到环1和环2靠一段碳链相连,其中双键1(蓝色标注)为环1的环外双键,但双键2却不是为环1的环外双键[因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键],同理,双键2为环2的环外双键。所以环外双键为2个在图4中,对于环1,双键1环1的环外双键;对于环2,双键2(蓝色标注)为环2的环外双键;对于环3,双键3(蓝色标注)为环3的环外双键。环1内的双键与双键1为共轭双键。以上为han_cm对Woodward-Fieser规则的理解,如有不足之处望大家予以指正网友评论:2匿名2007-12-1420:15网友受教了3网2007-12-3117:29友:nene受益匪浅,非常感谢!4匿名2008-02-1210:04网友谢谢了,我正好要用呢~5匿名2008-02-1210:11网友对了,第四题图画的可能有误吧,双键三应在2环内形成四双键的共轭体系,也才有同环共轭双烯6匿名2008-02-1211:26网友请问五元环的环外双键算吗,7匿名2008-02-2716:05网友第一个例子中α烷基取代应该算进去吧这样得到的理论值254nm和实验值也接近误差要是大于5nm那就没什么意义了8网友:2008-03-0618:42泽朋good9匿名2008-04-1616:58网友例2计算下列化合物的λmax值解:同环二烯(a和b同在I环中)基本值253nm增加一个共轭双键(c)+30nm烷基取代(3×5)+15nm环外双键(b为?环之环外双键)+5nmλmax计算值303nmλmax测定值303nm12008-04-1617:26匿1第四题绝对有错!不过还是要谢谢你啦,,成环的碳原子或其他的成环杂原子之间(必须两个都是成网环的原子,不能一个是环外一个是成环的),如果不都是成环的原子(但有一个必须是成环的原子,而另一个是环外原子),"[因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键]"这句话,有点一语道破天机的感觉!----------------------------------------------------