文档介绍：(1)定值分析产生的不确定度;(2)样品块间不均匀误差产生的不确定度;(3)样品块内不均匀误差产生的不确定度(4)样品进行不均匀性检验,光谱分析测试可能存在的随机误差,分别反应到块间和块内的不均匀误差中。光谱分析用标准物质标准值的不确定度应由下式确定:S合=S2+SL2+SW2定值分析产生的不确定度由下列公式计算出标准偏差:=—(x—x)S=——————n—1按照无交互作用的双因素F检验法统计出块状样品间和块状样品内的不均匀误差,测试数据必须满足:(1)各组测量数据应服从正态分布或近似正态分布;(2)各组数据由于重复性引起的方差应当是等精密度的;(3)应尽量消除均匀性试验中可能存在的系统误差。1n1nSA=—ΣKi2———(ΣKi)2mi=1mni=1……块内平方和1m1mSB=—ΣKj2———(ΣKj)2nj=1mnj=1……块间平方和nm1n1m1nSE=ΣΣXij2——ΣKi2——ΣKj2+—(ΣKi)2i=1j=1mi=1nj=1mnI=1……试验误差平方和1SBSESL2=——(—————————————)nm—1(m—1)—(n—1)……块间不均匀方差1SASESW2=——(—————————————)mn—1(m—1)—(n—1)……块内不均匀方差计算光谱分析用块状标准物质的不确定度:S总=S2+SL2+SW2光谱分析用标准物质标准值的不确定度的统计和确定的实例——合金铸铁中碳的均匀性实验结果:m n m n X1 X2 X3 X1 X2 X3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 、块间平方和与试验误差平方和:nmΣΣXij2==1j=1SA=;SB=;SE=、块内不均匀方差:SL=×10-Sw2=-×10-,说明试验误差大于样品块内误差,遇这种情况,用样品块内方差代替由样品块内方差与试验误差方差计算的样品块内不均匀方差:1SASW2=——(————)=×10-5mn—:S总=S2+SL2+SW2=