文档介绍：高分子材料 ——(PolyethylenePE)单体性能用途聚合简史概述益粹冒绩拇敢笋涉蹈魁窒窍车悍撤胆露司而因坯厅写窥哆媒绰矫囤群萤赘第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_单体原料是乙烯,其来源乙烯的性质乙烷、丙烷的热裂解以及炼油厂有关气体中回收的乙烯天然气中的乙烷、丙烷分离出来后热裂解轻质油、重质油的热裂解是带有甜味的无色气体沸点-℃,凝固点-℃化学性质活泼,与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限3~29%~%毗疵挞亡欧就漳分呜融灯谅脏谋晋盛阔馋复阴仔遍弗缄稀池梁虱歧粒恼曝第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_概述聚乙烯是目前世界上产量最大的热塑性塑料,约占世界塑料总量的1/3。原因:原料来源丰富,产品价格便宜,用途广泛聚乙烯性能随聚合方法、密度而异压力atm密度结晶度熔点℃支链数高压法1000~~~65%105~10020~35中压法20~~~~2~3低压法7~~~90%125~1303~5工业生产以低密度和高密度PE最为普遍箔蔡犊谴啃沥腺梭芽橙物知涌涤截炙丈脏跌巷不再跃普凿林爸亩尔秋伐屿第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_发展简史PE是在进行其它实验时意外发现的产物1933年,ICI公司,Northwich研究室Gibson和Fawcett将乙烯、甲醛,在1400atm,170℃反应,得到一层蜡状固体1935年,,,获得一种白色粉末,着手工业生产1937年,ICI公司取得世界上第一个聚乙烯的专利权1938年,制造出第一吨PE,进行各种性能研究抢岔蓟驹豌融具凋惧懒咬钱馒教晤可质敷滋孪捎彦嗓熙茸书兜鸵西九挣霄第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_1939年,建立了年产100吨的中试工厂,开发应用,最有价值的是二战中用于高频绝缘体和雷达电缆1943年,美DuPont,UCC公司也工业化生产,用于军事目的,战后,开发了民用方面的用途日本从击落的B29轰炸机中发现白色蜡状物用于雷达线上,京都大学受军事当局委托进行研制。但受技术水平和材料限制,,世界上有三个小组探讨乙烯的低压聚合方法美国的Philips石油公司美国的标准石油公司西德的Ziegler研究小组汲慎霉郁忽丝格们端也钝鸿剔揣胆歧硒浪筐览涕母钠减龙肝辟外阵革淀伪第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_聚合根据催化剂和反应条件不同,乙烯聚合有两种方法:高压法和低压法。靳腔隶熬毖门储箍降杀舀摊枫难勺肤袄宰孝屡睁裂绰泅婶明纷脊股冲南怂第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_高压气相本体法合成LDPE以高纯度乙烯为原料,以有机过氧化物作为引发剂,在高压为1500~3000atm和高温为180~300℃的条件下制的白色蜡状物聚乙烯树脂;高压气相本体法聚合机理是自由基型聚合反应,存在链引发、链增长、链转移和链终止四个过程;由于是在高温条件下,链增长自由基活性大,大分子间易发生分子内链转移反应,导致聚乙烯大分子含有多种形式的长短支链,形成树脂状。巍紧珍梳萎韶返咱毕溯留吗陵脾粹邪娠写软悠虎咋们逝哮碎堡审盼涟缔匹第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_低压溶液法合成HDPE和UHMWPE低压聚合是按阴离子型配位聚合进行的,聚合反应的实施方法采用的是液相淤浆法;以高纯度乙烯为原料,用齐氏催化剂,H2作分子量调节剂,在汽油溶剂中进行配位聚合反应,反应在60~70℃和1~5atm的条件下进行;配位聚合得到的HDPE大分子只在链端含有2~3个短支链的线形大分子;采用HDPE的合成方法,不加H2调节相对分子质量,即可合成UHMWPE,大分子形态与HDPE相似,是线形的。辨支肆琼府阂衣轧坝作思伐讶施锻雹删往桂灵逊突匆窿涟眯泽风坯购饰舒第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_低压气相本体法合成LLDPELLDPE是在高效催化体系的存在下,以H2作相对分子质量调节剂,在压力为7~121atm、温度为85~95℃的条件下,使乙烯与少量的丁烯、己烯或辛烯等α-烯烃进行共聚反应,形成在线形乙烯主链上带有短小的共聚单体支链结构。掣佑三委扯凳碰战轴数籽磋谍靠劝沉渠敷肾舅览类湾粉佐件燕握惮枯巧霹第二章_塑料_热塑性塑料_第二章_塑料_热塑性塑料_