文档介绍：第八章重量分析法第一节概述?用称量的方法测定物质含量的一种分析方法。程序:分离-称量-计算含量?一、:以微溶化合物的形式从溶液中沉淀出来,经过滤、洗涤、烘干、称量,然后计算含量。:适于挥发性组分的测定。一般通过加热或其它方法使待测组分溢出,然后根据试样减轻的质量计算含量。(电沉积法):利用电解原理,使金属离子在电极上析出,根据电极增加的质量求组分含量。特点:相对误差小,方法可靠;操作繁琐,耗时长。第一节概述?二重量分析对沉淀的要求?1 重量分析对沉淀形式的要求:所谓沉淀形式即往试液加入适当地沉淀剂,使被测组分沉淀出来,所得的沉淀。?①沉淀的溶解度小;?②沉淀易于过滤和洗涤;最好是大的晶形沉淀;?③沉淀的纯度要高;?④沉淀要便于转为合适的称量形式第一节概述?2 重量分析对称量形式的要求:所谓称量形式是沉淀经过滤、洗涤后,再将其烘干或灼烧成“称量形式”称量。它与沉淀形式可同亦可不同。?①称量形式必须有确定的化学组成,否则无法计算分析结果;?②称量形式必须稳定,不受空气中水分、氧气等的影响;?③称量形式的相对分子量要大,被测组分在其中所占地百分含量要小,减少称量误差。举例说明。第二节沉淀的溶解度及其影响因素?沉淀的溶解损失是重量法误差的主要来源之一,若沉淀溶解的损失小于分析天平一次称量的误差,就不影响分析结果的准确度,但实际上都大于此值。?一、沉淀的溶解度S和固有溶解度S0?MmAn =mM+nA?S(mol/L)= m+n√Ksp/mmnn?MA(固) =MA(水) =M n++A n-?S= S0 +[M n+ ]= S0 +[An- ]?大多数微溶化合物的S0较小,可忽略。第二节沉淀的溶解度及其影响因素?二、:进行沉淀时,可适当过量沉淀剂,从而降低沉淀溶解度的效应。举例说明。一般易挥发沉淀剂过量50-100%,不易挥发的过量20-30%。沉淀剂过量太多,会引起盐效应或络合效应,使溶解度加大。:不少沉淀为弱酸盐,酸度增加溶解度加大。举例2,3说明。:溶液中存在络合剂与金属离子形成络合物,使沉淀溶解度加大,甚至不形成沉淀。举例6说明。:溶液中非共同离子的强电解质存在引起溶解度加大。解释盐效应。主要是离子强度影响。第二节沉淀的溶解度及其影响因素?当四种效应共存:Ksp=[M][A]?Ksp/γMγA =(S/αM(L))(cA+S)δA??盐效应络合效应同离子效应酸效应?当四种效应不存在时,S=√Ksp?5 影响沉淀溶解度的其它因素:温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀析出的形态(沉淀结构)第三节沉淀的形成?一、沉淀类型:晶形沉淀和无定形沉淀(胶状沉淀或非晶形沉淀),介于二者之间的凝乳状沉淀。主要差别是沉淀颗粒大小不同。?决定沉淀类型的因素:?1沉淀自身的性质(即溶解度,表8-2)?2沉淀形成时的条件(第五节)第三节沉淀的形成?二、沉淀的形成?1 晶核的形成过程:?均相成核作用:构晶离子在过饱和溶液中,由于静电作用而締和起来,自发形成晶核。?异相成核作用:溶液或容器中存在大量的肉眼看不见的固体颗粒,起晶种作用,促使构晶离子在它们(第二相)上面形成晶核。第三节沉淀的形成?2 晶核的成长过程:?聚集速度:沉淀微粒有聚集为更大的聚集体的倾向,聚集过程的快慢称为聚集速度。?定向速度:构晶离子有按一定晶格排列而形成大晶粒的倾向,定向排列的快慢称为定向速度。?聚集速度>定向速度:无定形沉淀?聚集速度<定向速度:晶形沉淀第四节影响沉淀纯度的因素?即沉淀形成过程中杂质混入的原因。?一、共沉淀:在进行沉淀反应时,某些可溶性杂质沉淀下来的现象。举例。?1 表面吸附:是沉淀表面吸附杂质;产生原因是晶体表面上离子的不完全等衡所引起的。举例解释。?沉淀表面吸附的规律:?①首先吸附溶液中过量的构晶离子;?②作为第二吸附层(即扩散层)的抗衡离子,?其规律a. 凡是能与构晶离子生成微溶或离解度很小的化合物的离子,优先吸附,举例说明;b. 离子的价数越高,浓度越大,越易被吸附。举例说明。?消除办法:洗涤。