文档介绍：第卷第期大学化学..
年月.
流动注射化学发光分析法实验条件的控制
嵇正平郁金丹胡效亚
扬州大学化学化工学院江苏扬州
摘要以间苯二酚一发光体系为研究对象,试验了发光强度,与试剂被测物浓度的关系。发
现流动注射化学发光分析,.“非线性”乃至“非单调性”
一些使检测线性范围增宽的措施。
关键词流动注射动力学检测化学发光线性范围
化学发光是指化学反应致使反应产物处于激发态,在退激时以光辐射形式释放能量的现象。以此
为基础的化学发光分析法不需要外源性激发源,因此设备简单,误差来源少。其内源性激发源为化学
能,对被检光信号无背景干扰,因此有较高的信噪比。
化学发光分析法是一种在非平衡状态下进行的检测方法,属于动力学分析法。反应物的加入速度、
混和状态、体系温度及反应时间等都会对检测结果产生较大影响。所以,化学发光分析法常与流动注射
技术相结合,建立流动注射化学发光分析法。图是其典型的流程。
,、八八八
计
试剂
化池
试剂, 蠕
样品动泵进样阀⑨光电倍增管
、/ 丫
/
载液—一—废液
废液
图流动注射化学发光分析流程图
目前,流动注射化学发光分析法已得到了广泛的应用引,其内容也被编人了教材。在诸多文献
和笔者教学过程中,发现一个非常普遍的现象:条件优化及检测时,随着某种反应物浓度的增大,化学发
光信号出现先上升再下降的情况图。对于这种“随着试剂浓度增大,信号不升反降”的情况,许多
文献未作解释。也有一些文献认为这是由于过量的试剂对光产生了吸收,导致发光信号减弱。
为了讨论这一现象的成因,本文以间苯二酚一发光体系为研究对象,采用流动注射及静态注
射法,研究了反应物浓度对化学发光强度的影响。
基金资助:分析化学国家精品课程基金
通讯联系人.—:..
万方数据
大学化学第卷
仪器与试剂
流动注射化学发光分析仪西安瑞迈电子科技有限公司。
问苯二酚.· ,.· ,.· ,.。
实验内容
. 流动注射化学发光
.·问苯二酚作为。,.· ~溶液作为,蒸馏水作为载液,将不同浓度
作为样品图,做流动注射化学发光试验。管径,流速.·~。
. 静态注射化学发光
取.·间苯二酚.· —,置于暗盒内。开启化
学发光检测仪,,。
结果与讨论
. 试剂浓度的影响
根据流动注射化学发光一时问谱图,求出发光峰值并作出浓度关系图图。
/.’
图发光强度与浓度的关系
由图可知,发光强度峰值,随浓度呈非单调函数关系:当在.~.· 一
范围内,,与呈正相关性其中在.~.· 范围内,有较好线性关系;而当高于.
· 时.,与呈负相关性。
笔者认为图的非线性乃至非单调性并不是由于过量的反应物对光吸收所造成的,原
因如下:
如果是由于过量的对光的吸收所导致,根据朗比定律:
,
一

式中为反应发出光强,为摩尔吸光系数,为光程长度。对式进行转换,得:
,×
式虽表明,与有负相关性,但减小的斜率应随增加呈渐缓趋势;而在图中,在高浓度
万方数据
第期胡效亚等:流动