文档介绍：在生产实践中,经常采用***化钙(CaCl2),***化钠(NaCl)等固体***化物作为***化剂。如CaCl2是化工原料的副产品,并且无毒,腐蚀性小,易于操作,因此国内外许多厂家广泛采用CaCl2和NaCl作为***化剂。 CaCl2作***化剂用CaCl2作***化剂,其与氧化物反应的通式为:上述反应的计算方法有两种:(1)是根据反应物与产物的标准生成吉布斯自由能来计算,即:=-(2)是根据金属氧化物与***反应和CaO与***反应的来计算,方法如下:(15)-)(16)(17)得=可见,MeO与CaCl2的反应(17)是反应(15)与(16)之差。如果我们确定了一定温度下MeO与Cl2反应的以及CaO与***反应的,就可以确定MeO+CaCl2反应的。在一定温度下是定值,而各种价数相同的氧化物***化的直接与有关。因此,对于氧化物被CaCl2***化的反应可利用图9-3,即氧化物与***反应的—T图来分析。例如,)反应能否进行,可用图9-3判断:由图可以看出Ag2O的***化线在CaO的***化线之下,故在标准状态下Ag2O可以被CaCl2***化为AgCl。又例如,Cu2O的***化线在CaO***化线以上,因此在标准状态下的1273K时,Cu2O不能被CaCl2所***化。这也可通过计算反应的得出该结论:=-)==这表明在标准状态下1273K时,Cu2O不能被CaCl2***化。但在工业上用CaCl2作为***化剂可以将黄铁矿烧渣中的Cu2O***化。这是因为在对烧渣进行***化焙烧时,焙烧炉中流动气体中还有大量的其它气体(如N2、O2……)。而Cu2Cl2气氛在炉气流动中仅占1%左右,若气相总压力为1×101325Pa时,×101325Pa,此时Cu2O与CaCl2反应仍是处于非标准状态,所以反应能否进行的真实量度是反应的吉布斯自由能变化而不是,对上述反应而言,就应该用化学反应的等温方程式来计算,即可见,为负值,表示在这种条件下反应向生成Cu2Cl2的方向发展,Cu2O可以被CaCl2***化。综上所述,用***化剂(CaCl2)***化金属氧化物有如下特点:1、图9-3中CaO***化线以上,但离CaO***化线不太远的各种氧化物,如PbO、CdO、Cu2O、Bi2O5、ZnO、CuO、CoO、NiO等在工业***化条件下是可以用CaCl2进行***化的。2、在实际生产中为了增加CaCl2对上述氧化物的***化能力和提高***化速度,往往控制气相中含有SO2、SO3等酸性氧化物,或者使炉料中含有SiO2等酸性氧化物,这样就可以促使CaCl2分解,加速***化反应。这种促进作用可用如下反应表示:由以上反应可见,SO2和SO3可促使CaCl2分解放出Cl2,而SiO2则与***化反应产物CaO生成CaO·SiO2,这样降低了产物活度,加速了***化反应的进行。3、Fe2O3的***化线在CaO***化线之上,并