文档介绍：、。聚合物化学反应种类很多,一般并不按反应机理进行分类,而是根据聚合度和基团(侧基和端基)的变化,大致可作如下分类:①聚合度基本不变而仅限于侧基和/或端基变化的反应。这类反应有时称做相似转变,上一段提到的由聚合物转变成新聚合物的—些例子属于这一类,高分子试剂、高分子催化剂等功能高分子也可归入。聚合物的聚合度发生根本改变的反应,包括:②聚合度变大的反应,如交联、接技、嵌段、扩链等。③聚合度变小的反应,如解聚、降解等。聚合物化学改性多属聚合度基本不变或变大、主要由基因变化的反应。聚合物的老化则往往是降解反应,有时也伴有交联反应。。例如纤维素中羟基的乙酰化和乙醇的乙酰化相同,聚乙烯的***化和己烷的***化类似。一般假定聚合物和低分子中基团的活性相同,在处理聚合动力学时,早已使用了官能团等活性概念。但由于高分子与小分子具有不同的结构特性,因而其化学反应也有不同于小分子的特性。在低分子化学中,副反应仅使主产物产率降低。而在高分子反应中,副反应却在同一分子上发生,且并非所有官能团都能参与反应,因此反应产物分子链上既带有起始官能团,也带有新形成的官能团,并且每一条高分子链上的官能团数目各不相同,不能将起始官能团和反应后官能团分离开来,因此很难象小分子反应一样可分离得到含单一官能团的反应产物。主产物和副产物无法分离,形成类似共聚物的产物,因此不能用产率一词,而采用基团转化程度(率)表示。例如,丙酸甲酯水解后,经分离,可得产率为80%的纯丙酸。而聚丙烯酸甲酯经水解,转化程度为80%时,产物是80%的丙烯酸单元和20%丙烯酸甲酯单元组成的无规共聚物。因此,要想从高分子的化学反应中制得含同一官能团的单纯的高分子产物是极为困难的。从单个官能团比较,聚合物的反应活性似应与同类低分子相同。但由于聚合物形态、邻近基团效应等物理—化学因素影响,使得聚合物的反应速率、最高转化程度与低分子有所不同。:如聚合物的结晶度、溶解性、温度等。结晶性:对于部分结晶的聚合物而言,由于在其结晶区域(即晶区)分子链排列规整,分子链间相互作用强,链与链之间结合紧密,小分子不易扩散进晶区,因此反应只能发生在非晶区;溶解性:聚合物的溶解性随化学反应的进行可能不断发生变化,一般溶解性好对反应有利,但假若沉淀的聚合物对反应试剂有吸附作用,由于使聚合物上的反应试剂浓度增大,反而使反应速率增大;温度:一般温度提高有利于反应速率的提高,但温度太高可能导致不期望发生的氧化、裂解等副反应。2化学因素:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响,称为高分子效应,这种效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。高分子效应主要有以下几种: (1):由于新生成的功能基的立体阻碍,导致其邻近功能基难以继续参与反应。如聚乙烯醇的三苯乙酰化反应,由于新引入的庞大的三苯乙酰基的位阻效