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¨一蚓啪。∞伽非酸性溶剂中取代甲苯的空气催化氧化反应研究胡波,沈晓冬,卓广澜实验部分浙江理工大学学报,第卷,第冢月溴化盐和醋酸钴作为催化剂,乙酸为溶剂来进行反应,该工艺在生产过程中会产生大量污染物,同时由于反应在高温高压下进行,使得乙酸对设备的腐蚀严重。近期有以霍腔诒蕉柞Q前醋酸钴催化氧化取代甲苯的研究,虽然解决了溴化物及其副产物对环境的污染‘,但是高温下酸性溶剂对设备的腐蚀仍然没有得到解决。因此,寻找合适的溶剂是目前研究的重要方向之一。有关非酸性条件下取代甲苯催化氧化的文献报萚曾以二氯苯为溶剂,以醋酸钴和溴化盐为催化剂,偶氮二异丁腈为促进剂,于℃条件下进行反应,虽大部分取代甲苯的产率达到%左右,但也存在着大量溴化物的污染问题。本文中尝试了以卤代苯为主的酸性溶剂,以少量的霍腔诒蕉柞Q前泛臀⒘康囊宜犷芎鸵应;考察了不同溶剂对反应的影响。并在此基础上对其他的不同取代甲苯化合物进行侧链选择性氧化反应研究。反应式如图尽仪器和试剂振仪;安捷伦高效液相色谱仪,盗⒁侗浠缓焱夤馄仪;窒晕⑷鄣悴舛ㄒ牵籊嗌检测器坏航騆液相色谱仪。试剂:羟基邻苯二甲酰亚胺;醋酸钴;醋酸锰;溴代苯;氯代苯;二氯苯;硝基苯等均为分析纯,购自阿拉丁试剂。三颈瓶中,依次加入%⒋姿犷%⒋姿崦卤代苯T偌尤对氯甲苯后,冲人氧气置换出空气并在冷凝管上插入充满氧气的气目前,取代甲苯的空气液相催化氧化反应几乎都是以乙酸为溶剂。。目前工业生产采用的是以道较少,酸锰为催化剂和以对氯甲苯为底物进行的氧化反仪器:核磁共烷反相柱;合成通法在%琋,文章编号:———憬砉ご笱Ю硌г海贾摘要:研究//体系催化氧化取代甲苯合成苯甲酸衍生物的反应,考察在各种不同的非酸性溶剂中,发现以溴代苯作溶剂具有最好的反应效率,并进一步优化了反应条件。实验表明苯环上取代基的电子效应对该催化氧化反应的影响较明显。具有推电子取代基的甲苯氧化反应较完全,具有吸电子取代基的底物则难以反应。对于烷基取代的各种甲苯在常压下催化氧化转化率和产率一般达到%以上。对于卤素取代的甲苯转化率和产率关键词:空气催化氧化;霍腔诒蕉柞Q前罚蝗〈妆剑环撬嵝匀芗中图分类号:.文献标志码:图掌合啻呋趸〈妆胶铣扇〈郊姿猅可以达到%以上。灰籓⒁籆等等收稿日期:一—作者简介:胡波,男,四川遂宁人,硕士研究生,主要从事有机合成方法学。通信作者:卓广澜,电子邮箱:.
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ā8Ⅲ。簏;蔮脒/状迹篣的溶液重结晶得到白色晶体。峁胩致球。加热搅拌至一定温度,一段时间后,经测反应完全后停止反应。减压除去溶剂后,固体用对羟基苯甲酸的熔点为℃,核磁氢谱对氯苯甲酸的熔点为℃,核磁氢谱数据.,,6凿灞郊姿岬娜点为℃,核磁氢谱数据为—首先以对氯甲苯为反应物,尝试了几种不同的常用溶剂,对反应的影响见表=峁允荆贝作为反应溶剂时的效果较好,其中对氯甲苯在溴苯的转化率最高,反应最完全。在邻二氯苯中其次;在氯苯的氧化效果较差。结果也表明对氯甲苯在欢逡彝橹杏薪细叩淖;剩瞧溲≡裥越喜睿反应产生大量副产物。乙腈和二氧六环作溶剂时,对氯甲苯的转化率和对氯苯甲酸的产率均较低。原因可能由于其自身较低的沸点,限制了在常压下的反应温度,不利于对氯甲苯的氧化。温度对反应的影响以溴苯为溶剂,对氯甲苯为底物,通过改变温度来研究温度对该反应体系的影响,如表尽Q究表明媸谴呋趸月燃妆阶钗:鲜实奈度。对氯甲苯的转化率超过%