文档介绍：年第卷化学学报.,
第期, ..
· 研究论文·
与双自由基反应机理的理论研究
辛景凡王文亮。王渭娜。张越。吕
陕西省大分子科学重点实验室陕西师范大学化学与材料科学学院西安
西安近代化学研究所西安
摘要在/. 水平上优化了标题反应驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内
///.对所有
驻点及部分选择点进行了单点能校正,,,
与反应体系存在条主要反应通道,两个自由基中的与首先进行单重态耦合,形成稳定的中间体,
.中间体经过—键断裂和—形成过程生成主要产物.,此过程需克服.
·—键断裂及—键形成转化为中间体,此过程的能垒高达
.·~.,和
.所有通道均为放热反应,反应能分别为一.,一.,一. 和一.·
———的表观活化能为.·~,此通道在温度区间内表观反应速率常数三参数表达
式为.×一./ ~.
关键词;;密度泛函理论;反应机理;速率常数
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化学学报、,..
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含硫燃料的燃烧和氧化过程所释放的, 上的选择点进行了单点能校正,其中高水平复合方
,,,和等含硫小分法可表示为:
子有机物是大气环境的污染源【】,是酸雨形成、能见
/—
度降低、,关于这类
/】一
含硫小分子有机物的稳定性,与大气自由基的反应活性
/—./—】
以及如何消除它们对大气污染的研究已引起广泛关
/—】/.一
注~.虽然对与反应的研究已有不少文献
/—】一/—】一
报道【,但对异构化产物与反应的
/.
,温度较低
时比稳定,但超过时, 比用/水平上的零点能对
更稳定,在含硫有机物及富硫煤燃料燃烧过程的进行修正后获得振动绝热基态位能。,即
,研究
在高温条件下与,,等物种的反应机理
正反应能垒由下式求得:
⋯利用脉冲
辅射技术仅测定了时与反应的表观△正△一
速率常数.× ‘.。·,未给出较宽
式中是未考虑零点振动能时的能垒,和
论方面,等应用方法仅对与
计算均采用程序软件包,在联想深腾
,, 反应的反应焓进行了预测,未对其反应的
机群上完成.
,还未见关于与
【中变分过渡态理论内推单
点能法