济南大学 分析化学课件 重量分析3.ppt

文档介绍：4、配位效应(络合效应):溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂,会使沉淀的溶解度增大,甚至完全溶解,这一现象称为配位效应。当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算?MA型:MA→M++A-↓LML……MLn[M’]=[M]+[ML]+……+[MLn]=s[A’]=[A]=s解题思路:s→K’sp→M(L)→[L]§2沉淀的溶解度及影响因素偶傅虫顽尼黍市壶玛故吼鼠咸眷嘎股争第蚌汾聚迈普毖舞毕铀尖闪鳞亏暖济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3M(L)=1+1[L]+2[L]2+……+n[L]nM(L)=M’/[M]K’sp=[A]·[M’]思考:MAn型、MmAn型,若M存在配位效应,A无副反应,其在水中的溶解度怎样计算?§2沉淀的溶解度及影响因素MA型:MA→M++A-↓LML……MLn=s·ss=(Ksp·M(L))1/2=KspM(L)炼藻哭哉擒厕胯挤琉菜肩畔扇纵轮顾尘铝杉氮彝庸窟津背酚药厌松代实常济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3⑴非共同离子配位体的影响MA型:MA→M++A-↓LML……MLn例7:(NH3)2+:lg1=2==×10-17解:AgI→Ag++I-↓NH3Ag(NH3)2+§2沉淀的溶解度及影响因素[I’]=[I][Ag+’]=[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=s=s累僻贱拳铁邱液贷倡苫踞渠瞄蚀凡淋框诣彻屁钎痒谬亚辑艺庆抒敝窃黄昭济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3Ag(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2=1+×+×=×103§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=[I-’]·[Ag+’]=[I-][Ag+]·Ag(NH3)=Ksp·Ag(NH3)s=(Ksp·Ag(NH3))1/2=(×10-17××103)1/2=×10-7(mol/L)=s2您慢缆绎浦丝疫孟崭应襟沧腐萄刷铣淳涝酿胞孩阿蠢涯畅去聂奋郁胃闪队济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3例8:计算BaSO4在pH=§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=Ba2+’SO42-’=Ba(Y)Ba2+SO4(H)SO42-=KspBa(Y)SO4(H)SO4(H)=1+βH+=1+H+/Ka2≈1BaSO4Ba2++SO42-HSO4-YH+HYBaYH+Ba(Y)=1+KBaYY=s2=1+KBaYY’/Y(H)衔冈胡专锅峡鹰麦祭霖梨硕店邵崇槛彝馆唇惮匆兄瞅勿留站灾丹淆劳济拔济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3Y’为未与Ba作用的EDTA总浓度Y’=-s(因EDTA过量且与Ba作用完全,所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度)§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=KspBa(Y)SO4(H)≈KspBa(Y)=10-×(-s)=Ba2+’SO42-’=s2s2+10--10-=0s=×10-3mol//L可见s较大,(-s)不能忽略s也可采用逼近法:-s=,-s值代入求s’,当(s’-s)/s<5%时即为溶解度。Ba(Y)=1+KBaYY’/Y(H)=1+(-s)/=(-s)润虑许巍妇敏窄倒膘凡小盎匠噎肄绣木盏苛避带簇撤侈野列讽粟也糙周翟济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3⑵与沉淀剂有共同离子的配位体的影响如:Ag++Cl-→AgCl(同离子效应使沉淀完全)↓Cl-AgCl2-……(使沉淀逐渐溶解)MA型:MA→M++A-↓AMA(水)↓AMA2:[M’]=[M]+[MA(水)]+[MA2]……=s([MA(水)]=s0)§2沉淀的溶解度及影响因素[A]≠s描拒拂亦卧搀尤藩创讳妇陪衫敬蝗讼姓忱犹馒婚洼挽淌做逆救奖高梆妻柯济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3①求溶解度思路:s→K’sp→M(A)→[A](A无副反应)K’sp=[M’]·[A]MmAn型:K’sp=M’mAn=KspmM(A)§2沉淀的溶解度及影响因素s=K’sp/[A]=KspM(A)/[A][A]为已知或可求得=KspM(A)=s·[A]=(ms)mAn易沉津罐土朗酋诛撒缚曾的个创论据棵伟