文档介绍：东北师范大学
硕士学位论文
苯乙烯/异戊二烯/丁二烯星型聚合物的研究
姓名:董松
申请学位级别:硕士
专业:物理化学
指导教师:傅强;李杨
要摘烯、异戊二烯、苯乙烯聚合领域已成为锂系聚合物新的技术增长点∥一厂以观全文,结论如下:昀赐榛⒓恋姆⒄挂汛拥ワO蛩⒍囡突旌巷向发展,而其中多锂引发剂由于其可以通过一步法合成星型的聚合物,实现橡胶的化学复配,赋予橡胶优异的综合性能,而这种综合性能在过去只有通过几种橡胶的物理共混才能实现,所以多锂引发剂的发展迅速,日益引起人们的普遍关注。多锂引发剂用于制各锂系聚合物具有单锂和双镊引发剂无法比拟的优势,其最大的特点在于聚合物可以多端引发、增长、终止,加之阴离子聚合的特点,多锂引发丁二本文以自制的多官能度烷基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四甲基乙二胺为极性调节剂、四氢呋喃为速度调节剂、立足于三种大宗单体一丁二烯、异戊二烯、苯乙烯,制备了星型聚丁二烯、星型丁二烯/苯乙烯共聚物、丁二烯/异戊二烯一苯乙烯星型嵌段聚合物、异戊二烯一苯乙烯/丁二烯星型嵌段聚合物、丁二烯一苯乙烯/丁二烯星型嵌段聚合物,并对聚合反应过程的动力学行为、热效应进行了较为系统的研究,对聚合物的微观结构、形态结构进行了较为深入的研究,同时对聚合物的物理机械性能进行了较为全面的分析与表征。眉虻サ墓ひ帐侄魏铣闪硕囡⒓粒⑶依靡煳於┑脑溶作用很好的解决了多锂引发剂在非极性溶剂中的溶解问题。诠谑状我远囡R⒓粒晒Φ闹票噶诵切途鄱《⑿切无规丁苯共聚物、丁二烯/异戊二烯一苯乙烯星型嵌段聚合物、异戊二烯一苯乙烯/丁二烯星型嵌段聚合物、丁二烯一苯乙烯/丁二烯星型嵌段聚合物,结果表明:所合成的聚合物分子量分布基本呈多峰分布,且分布较宽。诠谕馐状卫肈和动态粘弹谱技术对上述所合成的聚合物进行微观相分离结构分析,结果发现丁二烯/异戊二烯一苯乙烯星型嵌段聚合物、异戊二烯一苯乙烯/丁二烯星型嵌段聚合物、丁二烯一苯乙东北师范大学硕士学位论文
合性能的集成橡胶。厂了烯/丁二烯星型嵌段聚合物具有微观相分离结构,存在两个玻璃化转变温度。诠谕馐状味远囡逑档亩《⒍”轿薰婢酆系姆从痰动力学行为、热效应进行了系统的研究。诠谕馐状我远囡R⒓梁铣闪艘煳於┮槐揭蚁《┬型嵌段聚合物、丁二烯一苯乙烯/丁二烯星型嵌段聚合物,这类聚合物又可被称为“集成橡胶”。对其结构和性能进行研究,结果表明:产物具有良好的抗湿滑性能以及较小的滚动阻力,可望得到具有优异综关键词:,多锂引发剂、星型聚合物,星型嵌段聚合物
’,猠瓼,.。,.,¨。痓.....,一
——/.瑂痠猻..琤痓俜.—“甀..篵,琲琺畇。
序言变堕翌查堂堡圭堂垡堡兰烷基锂在烃类溶剂中引发苯乙烯类单体、共轭二烯烃类单体进行均聚或共聚反应,由于其“活性增长”的特点,已广泛用于橡胶、热塑性弹性体等高分子材料的合成。但由于单官能团烷基锂引发剂纾憾』存在如下缺点:称型嵌段聚合物具有较大的局限性;烯一聚苯乙烯热抖喂簿畚锸币撞抖喂簿畚致产品力学性能下降。因此,近年来烷基锂引发剂的发展已从单官能团烷基锂转向双官能团烷基锂、多官能团烷基锂和混合烷基锂方向发速,并已用于工业化生产。而采用多锂引发剂的优势是:蚧生产工艺流程,等三嵌段共聚物的生产由三步减少到两步甚至可一步加料完成:欣谝⑿实奶岣撸跎僖⒓恋欣诩跎偕鲜隽角抖喂簿畚锏纳桑岣卟返男翘岣叻肿恿考凹涌矸肿恿糠植嫉挠行揪叮多臂星型均聚物、共聚物,这类聚合物更能满足对轮胎胎面性能的多种要求,并能改善聚合物的冷流性能及加工性能等。据文献报道的多锂的制备方法有:ワ攵蚁┗反应;ワ肫渌嘁蚁基芳香化合物反应;鹗麸肴蔡从Φ取自从报道合成星型大分子以来,星型聚合物因其在改善轮胎橡胶性能方面的突出作用而受到广泛关注。制备星形聚合物的传统方法是采用单官能团引发剂合成线型大分子,然后用偶联剂偶联成为星型聚合物。这种方法的优点是工艺成熟,可以直接使用已有的合成线型聚合物工艺及设备;缺点是工艺流程长、能耗高,由于偶联反应是在活性大分子链与小分子偶联剂之间进行,偶联效率低,产品中含有一定量的线型大分子,影响了制品的综合力学性能。另一种制备星型聚合物的方式是采用多官能团有机锂引发剂,用阴离子聚合法制备成星型聚合物。其优点是工艺简单、能耗低、产物中基本不含线型昧看螅杀靖撸铣啥谥聘骶郾揭蚁┮痪鄱《展。双锂引发剂在非极性溶剂中的溶解问题得到了解决,发展非常迅用量;芎铣鹗麸攵嗦被锓应:能;
多不足,因此至今还没有工业化的报道。本文以环己烷为溶剂,异戊二烯为增溶剂,四氢呋喃为速度调节剂,一定比例的工业二乙烯基苯攵』谝欢ǖ奈度条件下反应制得多锂引发剂。以此多锂引发剂引发丁二烯、异戊二烯、苯乙烯聚合,并对聚