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TJ11lM(E1)(2e+1)1拉曼光谱方法研究,一四甲基脲的溶剂效应12111言12引鱐中氧和氮都能与氢相互作用,并形成复杂的氢键,因2Ar(Spec-洌绫所示。光谱学与光谱分析吓删分子籵295月May2009摘要测量了,一四甲基脲植煌芗林械睦馄祝芯苛薚与溶剂之间的相互TMUKirkwood-Bauer-Magat(KBM)(e1)(2+1),,腃穸狄朴隟参数没有很好的线性关系,和受体数之间存在比较好的相关SER的相关性。通过对参数的分析,可以很好地解释溶质和溶剂间的相互作用。关键词拉曼光谱;溶剂效应;四甲基脲;线性溶剂自由能关系04334ADOI103964jissn1000--0593{2009)051296-04溶液中溶剂通过静电作用、色散作用、氢键以及电荷转移等相互作用对溶质分子的大小、构型、电子能级和振动能级等造成的影响统称为溶剂效应。溶刺效应会造成分子的电子光谱、振动光谱的线宽、强度和频率等的变化。分子的简正振动频率不仅与分子结构有关,还受到周围环境的影响。能够精确地定量分子在不同溶剂中的振动频移,是溶剂效应主要的研究目的之一。为此,人们尝试用溶剂的物理性质和从实验中得到的经验参数来定量分析在不同溶剂中的振动频移剖。TMU无机、有机溶剂,利于微观下溶剂一溶质分子之间的相互作用TMUTMU质㈨!1疚牟饬苛薚在种不同溶剂中的拉曼光谱,获得了诓煌芗林械恼穸德剩訲的C-'(9)实验中所用拉曼光谱仪为INVIA,激发波长为,激发功率为rnJ分时间为s20和外径分别为和。数据处理软件为肿覥键的拉曼光谱数据,受到不同溶剂环境的影响时,四甲基脲的羰基振1睦倒加隟参数的关系KBM(e1)(2c+1)1(BM方程的前提是:只有对溶剂极化有作用的电子贡献才受溶质V0129Na11300212150080收稿日期:.修订日期:基金项目:国家自然科学基金项目资助作者简介:,哈尔滨理工大学应用科学学院讲师******@
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“嗍嗍遲三‘删1变强,导致㈣键上电子云密度降低,键强减弱,oo)=094+1薯目岂鲁宙g21/计=(CO)I(BMC}0直线男甭室1戎毕連的斜率小得多,即一键5光谱学与光谱分析￡壁!振动频率的影响,由于分子偶极子驰豫作用是以低的多频率为特征的,所以偶极定向作用不包括在振动相旺作用中。在肿雍投嘀秩芗恋南嗷プ饔弥校琄参数不足以反映溶液中的溶质一溶剂相互作用,如氢键,空间位阻等作用。KBM2TMUv(o0),得到=0900标准偏差偏大,直线的拟合结果不好。显然图上的各个点,大致分布在两条直线上,通过线性拟合得到两条直(A)(B)直线椭毕連的线性拟合结果如下。AB整体上看,随着的增大而减小,表明随着受体数增加,溶剂接受电子的能力增强,与羰基相互作用1(oo)of甲醇乙醇正丙醇异丙醇正丁醇仲丁醇三氯甲烷二甲哑砜二氯甲烷二氯乙烷毗啶乙腈丙酮二氧六环苯四氢呋喃甲苯四氯化碳环己烷正己烷四甲基脲a[1}bD4]I芗敛问齕(f1)(2+1)⋯R2IJAm034AN+SDl644570Rz=SD=016630 ,R2=