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,张方,郑时有,陈国荣,孙大林彳⊥猎K兀辉恢輎,,,,等晶,方实验方法稀有金属材料与工程研发贮氢量大且动力学性能好的新型贮氢合金以取代传统抵夂辖穑晌=昀囱芯康娜鹊恪贮氢合金具有途褰峁菱面体结构,空间群为,此结构兼有椭夂辖结构蚅相椭夂辖鸬奶氐悖虼耍珹型贮氢合金的性能可能兼有两者的优点,越来越多地受到人们的重视。虯合金结构可视为是一个郃猡结构单元一珻一珻一和鯝结构单元型豤轴】方向呈层状排列而成,即卜见图。表列出了虯合金的原子占位情况。椭夂辖鹚淙怀跏嘉饬看螅夂笠形成非晶态氢化物,导致循环寿命变差,从而阻碍了实际应用。因此,如何改善其循环寿命成为研究型贮氢合金的关键。有关研究表明,通过对彳、侧元素进行部分替代可有效地改善椭夂辖鸬循环寿命【ü赜卺懿嘣K囟跃褰峁褂跋斓难芯报道相对甚少。本实验以辖鹞2慰枷啵直用、K卦佣葬懿嗟腖刑娲竦肅、虲趾辖稹T擞肵射线衍射技术结合结构精修的方法,有针对性地研究了彳侧元素对秃辖鹁褰峁沟挠跋臁选用高纯金属、、。经表面打磨,去除氧化膜后,按和趾辖鸬幕Ъ屏勘冉第吹┐笱В虾摘要:以椭夂辖鹬械腖合金为参考相,选取,、虲趾辖鹞Q芯慷韵螅擞脁射线衍射技术结合结构精修的方法,研究了嘣K囟訟型贮氢合金晶体结构的影响。研究表明,和木褰峁咕隤型结构相吻合,具有目占涞闳海鳦的空间点群则为痬。与相比,辖鸬牡阏蟪J齛和直鸺跣××.ィ挥隒相比,金的点阵常数跣×.ィ琧增加了%,晶胞体积减小了%。嘣拥牡阏笪恢镁哂醒≡裥裕丛影刖洞的原子倾向于占据点阵中位置,半径小的原子倾向于占据位置。关键词:椭夂辖穑幌⊥猎K兀粁射线衍射;结构精修中图法分类号:文献标识码:文章编号:.图虯合金的晶体结构辖徒峁中的原子占位收稿日期:..基金项目:上海市科学技术委员会国际合作资助项目作者简介:朱健,男,年生,硕士生,复旦大学材料科学系,上海,电话:,:,■』一彳
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峁胩致得辖鹁Ц袢晕J账酰芴灞硐治>О寤街蠱㈨表示在恢蒙原子的原子数目行称量配料。合金熔炼在氨气保护下的真空感应炉内完成。为防止成分偏析,每种样品反复熔炼巍H炼后的和”酚址别在℃条件下真空退火越徊绞现成分均匀化。退火后的合金经机械粉碎至~粉末待用。粉末湎哐苌在法国科学研究中心稀土冶金实验室的衍射仪上进行。采用辐射,工作电压和工作电流分别为,衍射角范围为~圆浇绞讲杉苌涫据,步长为坎酵A;竦玫难苌淦撞捎啄夂戏椒ǎ韵嘟峁菇芯感拚确定各相的晶胞参数、晶胞体积、原子的坐标及其占有率。点阵常数的变化图种样品的湎哐苌淦淄肌S赏可以看出,除猓琇、虲趾金的衍射谱基本相同,均与,型晶体结构相吻合,为的空间点群;而辖鸬木蹇间点群为痬。表8軽结果拟合得到的趾辖鸬牡阏蟪JS杀可知,与啾龋牡阏蟪J诤蚦以及晶胞体积均有所减小。其中点阵常数蚦的值分别减小了%和%,晶胞体积减小了%。这可能是由于K氐脑半径比的小,原子半径小的元素部分替代后引起了晶格收缩,从而导致点阵常数和晶胞体积相应地变小。从表箍煽闯觯魑狢尤ú刻娲鶯中原子所得到的隠相比,其点阵常数岛途О寤跣。鳦值却有所增加。其中跣×.ィО寤跣×.ィ珻值增加%。根据镧系收缩效应,元素的原子半径小于的。产生上述结果的原因可能是由于原子半径小的元素替代,一方面引起了合金点阵常数档募