文档介绍：广西师范大学
硕士学位论文
脱氢松香酸和甲酯傅克反应及衍生物荧光性质研究
姓名:吴秀荣
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:王恒山
20070501
广西师范大学硕士学位论文:脱氢松香酸和甲酯傅克反应及衍生物荧光性质研究
脱氢松香酸和甲酯傅克反应及衍生物荧光性质研究
研究生:吴秀荣导师:王恒山教授
专业:有机化学研究方向:有机合成年级:2004 级
摘要
脱氢松香酸是一种重要的可再生资源,广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、造纸、橡胶、食品添加剂
及生物制品等领域。它是含有三个手性碳原子的天然手性化合物,有一个反应性官能团——羧基,具有
许多天然药物都具有的芳香型三环二萜结构。因此,利用脱氢松香的结构特点,在其芳环上通过傅克反
应引入新的基团,得到具有活性的中间体进而开发兼具良好光谱性质,显著抗菌、抗病毒等活性,对金
属离子具有识别作用等性能的多功能脱氢松香衍生物,开发新型手性荧光衍生试剂。这不仅符合绿色化
学的要求,而且能带来良好的社会效益与经济效益。
第一部分,分别以脱氢松香酸和脱氢松香酸甲酯为底物,乙酰氯、苯甲酰氯、邻苯二甲酸酐为酰化
试剂,无水三氯化铝作催化剂,采用不同的溶剂及反应条件进行傅克酰基化反应,得到 3 个新化合物。
实验表明,在以脱氢松香酸为底物,酰氯为酰化试剂进行酰基化反应时,采用四氯乙烷作溶剂,反应时
间最短,产率最高,对于甲酯则宜采用四氯化碳作溶剂。对所得化合物的紫外及荧光性质进行了初步的
研究,表明芳环上其它基团的引入对脱氢松香酸的荧光性质有很大影响,但除芳环外,脱氢松香基 A
和 B 环的引入对原化合物的紫外、荧光性质影响不大。
第二部分,以 12-乙酰基脱氢松香酸甲酯、蒽甲醛、萘甲醛为原料,经羟醛缩合反应得到化合物
12-(3-蒽-2-烯丙酮) 脱氢松香酸甲酯、12-(3-萘-2-烯丙酮) 脱氢松香酸甲酯,用 Wolff-Kishner-黄鸣龙法
将前者分子中的吸电子基团——羰基还原为亚甲基同时将酯基水解得到 12-(3-蒽-2-烯丙基) 脱氢松香
酸,并对其荧光性质进行研究,发现与 12-(3-蒽-2-烯丙酮) 脱氢松香酸甲酯(λex/λem=321/388nm) 相
比,其荧光性能大大改善(λex/λem=368/433nm),荧光最大激发和发射波长均红移了 45nm 左右。此外,
我们还研究了 12-(3-蒽-2-烯丙酮) 脱氢松香酸甲酯在不同溶剂中的荧光性质以及对不同金属离子的识
别性能,结果表明其荧光性质与溶剂极性有一定关系:在极性较大的溶剂溶液中其荧光最大激发和发射
波长达到最大(λex/λem=321/388nm),且对 Cu2+,Fe3+,Ni2+ 等金属离子具有较好的识别性能。
第三部分,从 12-苯甲酰基脱氢松香酸甲酯出发,经过水解,酰氯化、Curtius reaction 得到异氰酸
酯,在酸性条件下水解成胺,最后由二硫化碳法得到一种新的荧光衍生试剂 12-苯甲酰基脱氢松香酸异
硫氰酸甲酯,与 DDHA-NCS 相比,最大激发波长红移了 14nm。所得化合物结构经紫外、红外、核磁
进行表征。通过研究不同金属离子浓度对该化合物 DMF 溶液体系荧光性质的影响,表明其对 K+、Ba2+、
Cd2+、Zn2+ 具有一定的识别性能,但其与手性胺的衍生条件及应用仍待进步摸索、研究。

关键词:脱氢松香酸;傅克反应;羟醛缩合;荧光;阳离子识别

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广西师范大学硕士学位论文:脱氢松香酸和甲酯傅克反应及衍生物荧光性质研究
Study on the Friedel-Crafts reaction of DAA and
MDAA and the fluorescence property of their derivatives
Postgraduate: Wu Xiu-rong Supervisor: Professor Wang Heng-shan
Abstract
Dehydroabietic acid (DAA) is one of important renewable resources. It is widely used in
many fields such as paint, adhesives, printing ink, papermaking, rubber, food additive, biological
product, etc. It is a natural pound with three chiral carbon atoms and a reactive carbo-
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