文档介绍：完成反应式(1)Hofmann降级(2)HO18CH2CH2COO-(复旦考研题)Date第十二章碳负离子的反应2020/5/5温州医学院药学院CH3COOCH2CH3+CH3COOCH2CH3-OCH2CH32020/5/5温州医学院药学院一、α-氢的酸性第一节缩合反应烯醇式结构(假酸式)2020/5/5温州医学院药学院乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯具有***的基本性质,能与羰基试剂、亚硫酸氢钠,氢***酸等发生反应;此外,乙酰乙酸乙酯还能与金属钠作用放出氢气,使溴水褪色,使FeCl3溶液显色。这些性质表明乙酰乙酸乙酯还应具有烯醇的性质。2020/5/5温州医学院药学院实验现象:如将此化合物溶解在石油醚中,冷至-78℃,可以得到晶体:羰基试剂、亚硫酸氢钠,氢***酸等发生反应,表明为***式结构。如在-78℃,将干燥的***化氢通入乙酰乙酸乙酯钠衍生物的石油醚悬浊液中,可以得到的油状物使FeCl3溶液显色,表明为烯醇式结构。纯的***式和烯醇式在低温下可以保留一段时间。2020/5/5温州医学院药学院存在***式↔烯醇式的互变异构现象室温下,两种异构体能迅速转变,低温下,两种异构体在互变速率很慢,可将两者分离。动态平衡体系某些具有化合物也存在***式-烯醇式互变现象,但烯醇式含量的比例差别较大(p294-295)二、互变异构2020/5/5温州医学院药学院烯醇式的含量与分子结构的关系现以***和乙酰乙酸乙酯的烯醇式为例说明(%)较稳定,原因:①受到***基和酯基(两个吸电子基)的双重影响,-H更活泼②有-共轭体系,内能较低③烯醇式可形成分子内氢键(六元环稳定)2020/5/5温州医学院药学院***基对α-H的作用强于对羧酸酯基中的羰基,所以α-H移向***基而不移向羧酸酯基。烯醇式结构存在一定比例的重要原因。2020/5/5温州医学院药学院-二***、某些糖类、某些含氮化合物等也能产生互变异构现象。向烯醇式转化的条件:①醛基/***基存在②有结构如:丙二酸,丙二酸酯由于没有***基,不能转为烯醇式2020/5/5温州医学院药学院