文档介绍：第6章络合平衡和络合滴定法 常用络合物 络合平衡常数 副反应系数及条件稳定常数 络合滴定基本原理 络合滴定条件 络合滴定的方式和应用 常用络合物以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法简单络合剂: NH 3, Cl -, F - Cu NH 3 NH 3 H 3N H 3N 2+ Cu 2+ -NH 3 络合物螯合剂: 乙二胺, EDTA 等 CH 2CH 2 H 2NNH 2 Cu H 2C H 2C H 2NNH 2乙二胺- Cu 2+ EDTA 乙二胺四乙酸(H 4 Y) 乙二胺四乙酸二钠盐(Na 2H 2 Y) NH +CH 2 CH 2 HOOCH 2C -OOCH 2C NH +CH 2COOH CH 2COO -:: : : ·· ·· EDTA H 6Y 2+=H + + H 5Y +H 5Y +=H + + H 4Y H 4 Y =H + + H 3Y -H 3Y -=H + + H 2Y 2-H 2Y 2-=H + + HY 3- HY 3- =H + + Y 4- K a1 = = 10 - [H + ][H 5 Y] [H 6Y]K a2 = = 10 - [H + ][H 4 Y] [H 5 Y] K a3 = = 10 - [H + ][H 3 Y] [H 4 Y] K a6 = = 10 - [H + ][Y] [HY] K a5 = = 10 - [H + ][HY] [H 2 Y] K a4 = = 10 - [H + ][H 2 Y] [H 3 Y] M-EDTA 螯合物的立体构型 OCaO O N O N C O H 2C H 2CCH 2CH 2 C C CH 2 C H 2C O O O EDTA 通常与金属离子形成 1:1 的螯合物多个五元环某些金属离子与 EDTA 的形成常数 Hg 2+ Th 4+ Fe 3+ Bi 3+ Fe 2+ Al 3+ Zn 2+ Cd 2+ Pb 2+ Cu 2+ Mg 2+ Ca 2+ Na + lgK lgK lgK lgK 1 络合物的稳定常数(K, ?) M + Y = MY 络合平衡常数[MY] [M][Y] K MY = 逐级稳定常数 K i ●●●●●●●●● K表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML 2 ML n-1 + L = ML n 累积稳定常数??表示络合物与配体之间的关系[ML] [M][L] K 1= [ML 2] [ML][L] K 2=[ ML n] [ML n-1 ][L] K n= [ML] [M][L] ? 1=K 1= [ML 2] [M][L] 2? 2=K 1K 2=[ ML n][ M][L] n? n=K 1K 2 ···K n= 2 溶液中各级络合物的分布[ML] = ? 1 [M] [L] [ML 2]=? 2 [M] [L] 2 ●●●[ ML n ]=? n [M] [L] n ●●● M + L = ML ML + L = ML 2 ML n-1 + L = ML nc M =[M]+[ML]+[ML 2 ]+…+[ ML n] =[M](1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L] 2+…+ ? n [ L] n) 分布分数δ M =[M]/ c M = 1/ (1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L] 2+…+? n [L] n) δ ML =[ML]/ c M = ? 1 [L] /(1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L] 2+…+? n [L] n) = δ M? 1 [L] δ MLn =[ ML n ]/c M = ? n [L] n/(1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L] 2+…+? n [L] n) = δ M? n [L] n ●●●