文档介绍：大连理工大学
博士学位论文
温控聚醚离子液体两相体系及其在过渡金属催化中的应用
姓名:魏莉
申请学位级别:博士
专业:应用化学
指导教师:金子林;蒋景阳
20040601
穑ァ脒陕鹨籒镣餧摘要作者还分别以与配体及含聚醚链的亚膦酸酯型瞵配体形成的配合物为催化体系——温控离子液体两相催化,,发现该类离子液体在甲苯、正庚烷的混合溶剂中具有“高温均相,室温分相”的特性,为设计具有温控功能的离子液体两相催化体系奠定了基础,这种具有“均相反应,两相分离”功能的新型非水液/液两相催作者以/绾衔镂4呋恋奈驴乩胱右禾辶较嗷芳合┘忧馕D勘攴从Γ明,/呋幕芬严┘忧夥从υ谖驴乩胱右禾辶较啻呋逑抵杏泻芎玫拇呋性。当温控离子液体两相溶剂体系组成为椋甲苯,离子液体已趸系中,在最佳的反应条件:℃,琍/,反应,环己烯的转化率达ァ疶络合物催化剂循环使用十次,催化活性保持不变,这说明温控离子液体两相催化体系兼有均相催化和多相催化的优点。化剂,成功地将温控离子液体两相用于环己烯的氢甲酰化反应,丰富了温控离子液体两化有良好的催化活性,而且显示了催化剂可以方便分离及循环使用的特点。关键词:离子液体;温控离子液体两相催化:加氢反应;氢甲酰化反应子液体峁笽点考察了反应温度对环己烯转化率的影响,催化剂的分离、循环使用效果。实验结果表%正庚烷,.%离子液体的三组分体相催化概念的应用范围。实验结果表明温控离子液体两相对/呋幕芳合┣饧柞途径。链长醋槌晌%甲苯,.,疪结构摘要大连理工大学博士论文
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近年来,离子液体作为绿色溶剂,在解决过渡金属均相络合催化反应中的贵金属催化剂分离回收方面得到了国内外催化界的普遍关注。然而,在迄今的离子液体两相催化于某些有机溶剂,但不能在反应后与产物相分为两相,失去了易于分离催化剂的功能。受本课题组在温控膦配体合成中发现的以下两个实验现象:枪烫宓幕衔镌引入一定长度的乙氧基链后得到的产物是粘稠液体【;幸已趸吹撵⑴涮逶谀承有机溶剂中显示“温控相分离”的特性钠舴ⅲ颐巧柘胪ü已趸匆爰景费的途径,合成一类具有温控功能的新型离子液,以期创立具有“高温均相反应,低温两相分离”功能的“温控离子液体两相”催化体系。本论文采用将含乙氧基链的磺酸酯与叔胺反应的方法合成了一类含乙氧基链的季作者以癟络合物为催化剂的温控离子液体两相环己烯加氢为目标反应,通过反应温度对环已烯转化率的影响,进一步证实了温控离子液体两相催化过程的存在。催化剂循环使用十次,催化活性保持不变,这说明温控离子液体两相催化体系兼具了均相催化和多相催化的优点。作者还分别以与配体昂勖蚜吹难庆⑺狨バ挽⑴体形成的配合物为催化剂,研究环己烯的氢甲酰化反应,扩大了温控离子液体两相催化温控离子液体两相催化体系的确立为解决均相贵金属催化剂的分离回收提供了~参考文献体系中,大多数离子液体与常用的有机溶剂不相溶,因此离子液体两相催化反应以发生在两相界面或离子液体相为多见,致使反应速度受到一定影响。也有一些离子液体能溶铵盐离子液体,通过研究其与不同有机溶剂的温度一溶解性能,找出具有“高温均相,室温分相”温控特性的离子液体两相体系,进而提出了温控离子液体两相催化的观点。体系的应用范围。条新的途径,具有潜在工业应用意义。月罱.,,Ⅳ猄】,猨...珻甃大连理工大学博士论文琂琙甌篠琗猄
第一章非水液/液两相催化烯烃加氢、氢甲酰化反应研究进展引言展,先后有氟两相【俊⒂谢海毫较郲、超临界介质⒗胱右禾辶较唷璷’和绿色化学的兴起,是解决化学工业对环境的污染问题,实现经济和社会可持续发展的必然,从源头上减少或消除三废的产生是实现化工产品清洁生产的核心。均相催化多相化为从源头上消除三废提供了一个有效的工具。均相催化多相化的方法主要有两大类:一类是将均相络合催化剂静态固定在有机高分子或无机载体上的均相催化固载化;另一类是将均相催化剂动态而且保留了均相催化活性高、选择性好,反应条件温和等特点。根据液/液两相催化所采用的溶剂体系,又可分为水/有机两相体系和非水液/液两相体系。年水,有机两相丙烯氢甲酰化合成丁醛/工艺墓ひ涤τ谩且/液两相催化研究的一个历史性突破。然而,进一步的研究发现谢楣催化的适用范围受底物水溶性的限制,因为水溶性极小的底物会使发生在水相的反应速率受扩散控制而明显下降】。此外,水/有机两相催化的适用范围还受到诸如催化剂或配体对水的敏感性等因素的制约,这激起了人们对非水液/液两相体系的兴趣。两相分离”,总括为“温控非水液/液两相