文档介绍：上海大学
硕士学位论文
钐试剂促进的有机反应研究及Lewis酸催化的Baylis-Hillman加
成物亲核取代反应的研究
姓名:刘晓涛
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:贾学顺
20070501
摘要关键词:金属钐,加成物,螺环化合物,有机反应本文主要分四章:第一章对钐试剂及反应在有机合成中的应用作简单介绍;第二章研究金属钐促进的酰氯到醛还原反应;第三章研究新型双核稀土金属绾衔促进的有机反应;〈从Α第一章主要是两部分内容:第一部分简单介绍了钐试剂促进的有机反应和常见钐试剂的种类,以及二碘化钐促进的有机反应和直接使用金属钐的反应。⒍訠加成物在有机合成中的应用作了介绍。第二章主要研究了各种酰氯在/体系作用下,能够被选择地还原成醛,而其它的官能团不受影响,并且酰氯也没有被过度还原为醇。对于芳香族酰氯在//疕条件下获得较高的产率,而脂肪族的酰氯在//疌条件下是最优化的结果。第三章主要讨论了琹’.螺二氢茚二酚的合成方法,并对其催化的还原反应做了初步的研究,但遗憾的是,对映体选择不高,还需要进一步深入的研究。第四章主要研究了加成物与醇在催化量的和作用下下,生成一系列的醚。未重排的醚在最优化的条件下为主要产物,供电子取代基对反应有利,特别强的吸电子取代基则不反应;空问位阻也是影响这个反应的重要因素:位阻越大,反应越难进行。上海大学硕士学位论文
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签名:乏≥必导师签名:喔唪日期:之≤世原创性声明本论文使用授权说明本人声明:所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已发表或撰写过的研究成果。参与同一工作的其他同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。本人完全了解上海大学有关保留、使用学位论文的规定,即:C艿穆畚脑诮饷芎笥ψ袷卮斯娑学校有权保留论文及送交论文复印件,允许论文被查阅和借阅;学校可以公布论文的全部或部分内容。上海大学硕士学位论文
钐,蟯K胤臩,原子量粲谠K刂芷诒碇械娘缦第一章绪论酸碱理论,镧系金属价离子是硬酸,介于蠛蚑胫洌阅苡畔扔胗第一节钐试剂促进的有机反应简述引言虢鹗裘鞠嗟,=鹗纛逃薪鹗艄庠螅诳掌薪衔N榷ā5侨粼诳元素,是铈组稀土元素。钐的外层电子排布为,易失去电子形成,两种价态,其中是稳定价态。钐是一种较活泼的金属元素,其第一离子化势为,其还原电势气中放置过久,其金属光泽易失去。已知钐是铈组稀土元素中硬度最大的元素。通常市场上购得的是高纯钐块慷.,在实际使用时,需磨碎成细小颗粒的钐粉,它具有大的表面积和高的活性,易参与反应,但需尽快用于反应钐试剂主要包括以下啵簂、金属钐苯邮褂媒鹗纛桃约敖鹗纛桃桓ㄖ试剂组成的体系,如/,/逑档;⒍垲淌约如二碘化钐,二溴化钐、三价钐试剂缛饣蹋然;⒂谢淌剂缦┍寤。钐试剂的应用是近年来有机合成方法学中十分活跃的研究领域之一,该类试剂通常具有高的反应活性及立体选择性,而且它们促进的许多反应都可以在温和的反应条件下进行。下面我们简单的介绍一下钐试剂所促进的有机反应。自从年由法国化学家状伟裇胗谢铣芍幸岳础В碘化钐作为一个醚溶性的优良的单电子转移试剂在有机合成中得到了非常广泛的应用多年的研究成果已经充分证明,二碘化钐是一种性能优异的单电子转移偶联剂和还原剂,。/上海大学硕士学位论文.
婷鎝一蛐砌。3タ坌步拧!?夕∑。咖;泖蝴等十猠——/\/,并且已被成功地应用于多种天然产物的合成。很容易将醛酮及卤代烷的还原,对于芳香族的醛和酮在质子源迹等嬖诘奶跫路从μ乇鹂臁T谝桓稣寥┖一辛酮为的混合物中,几乎只有醛被还原,得到单一的伯醇。烷基卤化物一般也较为容易还原为烷烃。但是很多活化的有机卤化物则还会得至键的偶联产物二碘化钐与卤代烃反应可以现场脱卤随后生成的中间体对亲电试剂进攻,而发生头从ΑS捎诙饣淌且恢志嗷乖粒唤隹梢源俳肿幽冢而且还能促进分子闻的反应。各种卤代烃,无论是伯卤代烃,仲卤伐烃,烯丙基卤化物,‘——,
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