文档介绍：组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时,人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解:既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物?由于人们不了解成键作用的本质,故将其称之为“复杂化合物”。1893年维尔纳(WernerA)教授对这类化合物本性提出了天才见解,被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。●大多数化学元素表现出两种类型的化合价,即主价和副价●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足●元素的副价指向空间确定的方向WernerA供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳(1866—1919)维尔纳学说的要点:1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间,化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(ensen,1837-1914)提出了一种链理论。后来,维尔纳用假设和实验证明了自己理论的正确,并获得了1913年的诺贝尔化学奖。而约尔更生做了一个有诚信的科学家应该做的事:发表了实验结果,说明自己的理论是错的。:Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液Cu(OH)2沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水●都存在一个“配位实体”.●“配位实体”相对稳定,既可存在于晶体中,也可存在于溶液中。●与“复盐”(Doublesalts)不同,但又无绝对的界线。显然,这些产物中:配位化合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物:CuSO4+4NH3[Cu(NH3)4]SO43NaF+AlF3Na3[AlF6]SiF4+2HFH2[SiF6]Ni+4CO[Ni(CO)4]K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O2KAl(SO4)2·12H2O与配合物相关的一些概念可依下列实例说明:(Coordinationentity)是由配位共价键结合起来的、相对稳定的结构单元,它可以是阳离子物种(如例1中的[Co(NH3)6]3+)、阴离子物种(如[)6]4-)或电中性物种。例1例2例3[Co(NH3)6]Cl3K4[)6][Ni(CO)4](pound)指包含配位实体在内的整个化合物。←外界内界只有内界形成体—提供空轨道电子对接受体Lewis酸配位体—提供孤对电子电子对给予体Lewis碱形成体—中心离子或原子(centralionorcentralatom) 配位体—中性分子或阴离子配位实体正离子(多) 中性原子(少)金属元素(多) 非金属元素(少)(如上述3例中的Co原子、Fe原子和Ni原子)叫中心原子(Centralatom)。(如例中的NH3分子、-离子)叫做配位体(Ligand),配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位原子(如配位体NH3中的N原子,-和CO中C原子)。配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配位体(Monodentateligand)和多齿配位体(Polydentateligand)。