文档介绍：2010 年诺贝尔化学奖获得者之一 Heck 引语 2009 年 10月6日, 瑞典皇家科学院宣布, 美国科学家 Richard F. Heck( 理查德赫克) 、日本科学家 Ei-ichi Negishi( 根岸英一)和 Akira Suzuki( 铃木章) 共同获得今年的诺贝尔化学奖。接下来将重点介绍 Heck 。生平美国教授 Richard F. Heck, 1931 年出生于美国的斯普林菲尔德, 1954 年在美国加利福尼亚大学洛杉矶分校获得博士学位. 随后他进入瑞士苏黎世联邦工学院从事博士后研究, 后在美国特拉华大学任教,于 1989 年退休. Richard F. Heck 现为特拉华大学名誉教授。 Richard F. Heck Born: 15 August 1931, Springfield, MA, USA Affiliation at the time of the award: University of Delaware, USA Prize motivation: "for palladium-catalyzed cross couplings anic synthesis" Field: organic chemistry Prize share: 1/3 研究过程. 1968 年, Heck 利用等当量的 PdX2 与有机汞试剂催化烯烃与卤代烃的偶联反应, 反应时通过 Pd( Ⅱ) 与有机汞进行金属交换, 从而形成 Pd 插入的卤代烃中间体, Heck 反应在室温下即可顺利进行, 含有不饱和官能团( 如烯烃、羰基等) 的化合物均可通过 Pd 的参与而进行碳- 碳偶联. 当然, 从反应过程中我们也可以看到一定的不足: (1) 采用了毒性高并且昂贵的有机汞试剂; (2) 需要等当量的贵金属 Pd( Ⅱ), 所以往往需要加入 CuCl2 重新氧化反应过程中形成的 Pd(0) 以满足 Pd( Ⅱ) 的用量. 随后, Heck 等人[3~7] 发表了一系列论文来说明在室温下发生的碳碳加成反应. 他们将 PhPdCl 与乙烯反应直接得到苯乙烯. 后来, Fitton 和 Mckeon 等人[8,9] 发现 Pd(0) 的膦配体与卤代芳烃氧化加成可以形成 Ar-Pd(L2)- X 配合物. 受这一发现的启发, 1972 年 Heck 等人发展了用催化量 Pd 催化烯烃的芳基化反应, 也就是现在被广泛使用的 Hec k Hec k 反应已经很好地应用在化学的各个领域, 但随着科学技术的不断进步以及人们要求的提高, Heck 反应仍处于金属催化的研究前沿领域, 还有一些问题亟待改善. 例如研究开发新型膦配体来解决氯代物反应活性很低的难题. 1999 年, Fu 小组[10] 报道了使用大位阻、富电子的 P(t-Bu)3 作为配体结合 Pd2(dba)3, 能有效地催化氯苯与双键的偶联, 产率可达到 80%. 但由于 P(t-Bu)3 配体易被氧化, 且此催化剂对于含有吸电子基团的氯苯活性较低,因此很快又发展了环钯化合物. 早的环钯催化剂是 Herrmann 催化剂[11], 因其含磷量低、高效及结构新颖而成为很好的催化剂, 其催化反应 15h 可达到 90% 的转化率. 相应成果及应用