文档介绍：浙江大学理学院
博士学位论文
Sm金属富勒烯的合成、分离、结构和衍生
姓名:江岸
申请学位级别:博士
专业:有机化学
指导教师:吴庆银;刘子阳
20100308
摘要本论文通过电弧放电法合成配合二氯苯超声提取,并进一步利用分离得到了~系列异构体纯的含金属富勒烯,其中包括分子式为.,—牡ソ鹗舾焕障┖头肿邮轿猄,,的双金属富勒散方法培养出隢的共晶,通过单晶湎哐苌淙范慕峁埂6許的分子轨道能级进行了理论计算。研究了部分离得到的单金属富勒烯中有中碌腟鹗舾焕障碨、、—F渲蠸的—对比分离得到的、和籌胛南妆ǖ赖乃ń鹗舾焕烯、碳化物型金属富勒烯、⑿徒鹗舾焕障┑腢甐—展馄祝⑾珽珿、嗨疲浣峁褂ξKń鹗舾焕障┒翘蓟则的一。该碳笼为扁平形,两个原子分别处在碳笼的两端,靠近幔嗑.。.,具有纳米胶囊特征。通过芏确汉扑阊芯苛薉瓹捌涓价离子的电子结构,成,但其负四价离子的和能级差值显著增大,有利于生成金属富研究了、、和四种金属富勒烯与三苯烯。对分离得到的金属富勒烯进行了甌—。利用扩分金属富勒烯的反应活性。吸收光谱与文献报道的含、、的价金属富勒烯都不相同,可能是一种不同的碳笼。、、单金属富勒烯相似。、和奈沼胛南妆ǖ赖腗珽、型金属富勒烯,碳笼内的以价存在。ゾ湎呔逖а芯拷峁允荆剂7螴规发现/.的和能级的差值比较小,不利于空心富勒烯生勒烯一。浙江大学博士学位论文
基膦、丁炔二酸二甲脂的反应,┎煌具有环丙烷结构;和的主产物的—沼朐嫉金属富勒烯类似,具有开环桥式结构。关键词:金属富勒烯;高效液相色谱;单晶湎哐苌洌幻芏确汉扑悖环从物,Ⅱ
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第一章文献综述年,来自英国大学的屠醋悦拦鶵笱У腟、在研究星际空间碳团簇分子的形成机理时,发现有数十个碳原子组成的分子团簇的存在,其中含量最高的是弧薄K侨衔猚∞是一个由个碳原子组成的、含有个五元环和个六元环的笼状多面体。他们提出这个结构时受到了美国建筑师富勒设计的建筑物的形状启发,所以把这种物质命名为富勒烯。发现富勒烯后不久,他们又在实验中观测到分子量对应于∞的质谱峰,并认为原子被包裹在冢碧岢龈焕障┨剂诳梢园它原子或团簇【俊组成富勒烯碳笼的几十个碳原子存在多种可能的排列方式,究竟何种异构体易于形成并且能够稳定存在A私饩稣庖晃侍猓琄提出了孤立五元环规虺艻规则口】。该规则认为,稳定的富勒烯碳笼具备以下三个特点:碳原子只有五元环和六元环两种排列方式;碳笼上有尽可能多的六元环;刻剂系奈逶;繁苊庵苯酉嗔凇∞是具有符合则的异构体的昂小的富勒烯,∞范围内没有符合嬖虻囊旃固澹琧以上的碳笼都有符合嬖虻囊旃固澹沂克孀盘荚拥脑黾佣龃蟆富勒烯碳笼内包入金属或金属团簇时,内包原子或团簇向碳笼转移电子,碳笼的电子结构髓之变化。电子转移数目不同导致金属富勒烯在电子结构、分子结构、稳定性、产率、色谱保留行为等方面存在差异。电子转移数目相同的则图薜姆肿咏峁新江大学博士学位论文
贰第一节金属富勒烯的合成、提取和分离№觚目前,能形成金属富勒烯的金属包括碱金属、碱土金属、族金属、Ⅳ金属富勒烯的合成金属富勒烯的合成方法可以分为两类:同步合成法——碳笼的形成与金认瓤阢金属富勒烯一般具有相同的碳笼结构和相似的光谱特征。电子的转移也改变了烯,甚至有非旃固迳伞属或金属团簇的包入同步完成