文档介绍：v v自由基聚合方法自由基聚合方法本体聚合本体聚合溶液聚合溶液聚合悬浮聚合悬浮聚合乳液聚合乳液聚合 1. 本体聚合 v何谓本体聚合? 不加其它介质,只有单体本身,在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。 v基本组分单体包括气态、液态和固态单体引发剂一般为油溶性助剂色料增塑剂润滑剂聚合场所:本体内 v本体聚合的优缺点 v解决办法预聚在反应釜中进行,转化率达 10~40%,放出一部分聚合热,有一定粘度后聚在模板中聚合,逐步升温,使聚合完全 w优点产品纯净,不存在介质分离问题可直接制得透明的板材、型材聚合设备简单,可连续或间歇生产 w缺点体系很粘稠,聚合热不易扩散,温度难控制轻则造成局部过热,产品有气泡,分子量分布宽重则温度失控,引起爆聚一、有机玻璃板的制备: 预聚:将 MMA, 引发剂 BPO 或 AIBN, 增塑剂和脱模剂放在普通搅拌反应釜内, 90~95 ℃下聚合反应至 10~20% 的单体转化率, 成为粘稠的液体,停止反应。浇注聚合:将预聚物灌入无机玻璃平板仪中,移入空气浴或热水浴中,升温至 45~50 ℃,反应数天,使转化率达到 90% 左右。高温处理, 100~120 ℃,使聚合反应完全。降温脱模即可得到平板有机玻璃。甲基丙烯酸甲酯为非晶态聚合物,玻璃化转变温度为 105 ℃,机械强度好,尺寸稳定,耐侯耐光,虽不耐溶剂但耐化学品。广泛用作航空玻璃、光导纤维、标牌、指示灯罩、仪表牌、牙托粉等。有机玻璃经过双轴拉升或与甲基丙烯酸乙二醇酯共聚,可提高航空玻璃的强度。不同单体本体聚合的聚合工艺差别巨大,见下表。 2 溶液聚合 v溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应 v基本组分单体引发剂溶剂 v聚合场所: 在溶液内 v溶液聚合的优缺点优点缺点 w散热控温容易,可避免局部过热 w体系粘度较低,能消除凝胶效应 w溶剂回收麻烦,设备利用率低 w聚合速率慢 w分子量不高 v溶剂对聚合的影响: 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布溶剂导致笼蔽效应使 f 降低, 溶剂的加入降低了[M] ,使 Rp 降低向溶剂链转移的结果使分子量降低溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关良溶剂,为均相聚合, [ M] 不高时,可消除凝胶效应沉淀剂,凝胶效应显著, Rp ?, Mn ?劣溶剂,介于两者之间 v工业上,溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液例如:丙烯腈连续溶液聚合第二单体:丙烯酸甲酯,降低分子间作用力, 增加柔性和手感。第三单体:衣康酸,有利于染色。丙烯腈与第二和第三单体在硫氰化钠水溶液中进行连续均相溶液聚合。 AIBN 引发剂。 PH 值 5,聚合温度 75~ 80 oC,转化率 70~75% 。 3 悬浮聚合 v悬浮聚合是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合,这是自由基聚合一种特有的聚合方法。 v基本组分单体引发剂水悬浮剂水溶性高分子物质聚乙烯醇聚丙烯酸钠 S- MAA 共聚物明胶纤维素类淀粉碳酸盐硫酸盐滑石粉高岭土是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。吸附在液滴表面,形成一层保护膜吸附在液滴表面,起机械隔离作用不溶于水的无机物