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无铬鞣制.doc

上传人:cjc201601 2020/8/21 文件大小:70 KB

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无铬鞣制.doc

文档介绍

文档介绍:在制革工业中,由于铬盐鞣制成革的优越性能,铬鞣自其应用以来就一直在鞣制领域占据统治地位。由于六价铬的毒性,铬盐的使用对生态环境、人畜造成极大危害,对人类自身的生存和发展构成了极大的威胁。传统的铬鞣法中铬鞣废铬屑无法得到有效利用,造成了制革工业中产生的废胶原的大量损失,而且还带来了严重的环境污染[1]。另一方面,我国铬资源短缺,制革所用的铬几乎全靠进口,而近年来国防及一些高新产业中铬的需求也越来越多,导致铬矿的价格连年攀高。随着人类环保意识的提高,解决皮革工业的污染问题已刻不容缓,尤其是铬污染;然而解决铬污染的根本办法只能是彻底摒弃铬鞣。因此大力发展无铬、少铬鞣技术,不但是环境的需要,也是保证皮革工业可持续发展的必由之路。经过了科研人员的多年努力,发明了许多无铬鞣制工艺。1植物鞣剂植物鞣剂由于可生物降解而被喻为“绿色鞣剂”,它对减少铬污染具有重要意义。植物鞣革具有良好的丰满性和成型性,革身挺实、耐磨性和透气性均良好等特点,至今仍是生产重革的基本鞣法。利用栲胶的良好填充性生产轻革时,也常用来进行复鞣或填充。同时,植鞣在家具革、服装革及鞋面革等品种上,已得到了一定的应用。现在人们正开展一系列的研究,力图用植物鞣剂代替铬鞣剂。植物鞣剂虽然有其它鞣剂无法媲美的特征,但若单独采用植物丹宁鞣制,也有相关指标无法达到要求。植物鞣质含量不高、纯度低、渗透慢、皮中吸收的鞣质不耐水洗,与皮结合不牢;栲胶液中的不溶物、沉淀物较多并且栲胶有一定颜色,鞣制后造成坯革颜色较深;单独用于鞣制其成革收缩温度一般只能达到75~85℃,不能满足多数成革的要求;另外它用于轻革生产中总是存在着较强的植鞣感,即显得重和过度紧实。为了克服栲胶鞣制的缺点,制革工作者主要从对植物栲胶进行化学改性和改进植鞣鞣制工艺2醛类鞣剂醛的种类很多,醛类鞣剂的鞣制机理主要是因为羰基与皮中的蛋白质氨基等活泼基团,形成共价交联的过程目前,醛类鞣剂在制革中的应用研究主要集中在醛植结合鞣,醛单独用于鞣制的研究进展比较缓慢,主要是单独使用醛类无法满足制革要求,一般来说单独使用醛类鞣剂鞣革,成革收缩温度不高、成革较扁薄,有些还会产生黄变。但由于醛类鞣革的特殊性能,醛鞣剂在预鞣或者复鞣中仍是无法取代的。3 金属结合鞣剂除铬盐以外其他金属鞣剂如铝盐、铁盐、锆盐和钛盐鞣剂等,单独用于鞣革或多或少具有一些缺陷,如耐湿热稳定性差、耐水洗性差、不耐暴晒、易退鞣等,因而研究金属结合鞣,对提高鞣制效果都具有重要意义,并且已经取得一定的研究成果。将金属盐与树脂配合对金属鞣剂进行改性,合成了一种新型金属-丙烯酸配合物鞣剂,这种鞣剂既克服了丙烯酸树脂鞣剂的败色现象和金属鞣剂的缺点,又兼顾了二者的优点李闻欣等[17]研究了二氧化钛与浓硫酸反应制得的硫酸氧钛溶液,并合成了柠檬酸-钛配合物,提高了Ti(Ⅳ)配合物的活性,使钛鞣剂能在较高pH值条件下稳定存在,从而实现以钛盐替代金属铬盐作为鞣剂进行清洁生产。利用金属鞣剂与其他鞣剂的结合使用,一方面可减少污染,另一方面不减弱成革的相关性能。因而研究金属结合鞣制,对减少污染和提高鞣制效果都具有重要意义4 合成鞣剂从广义上讲,合成鞣剂指的是用有机合成的方法所制得的鞣剂,包括芳香族合成鞣剂、树脂鞣剂、醛鞣剂、油鞣剂等目前由于合成鞣剂单独用于皮革主鞣时,其收缩温度不高、强度不够,无法满足制革要求,因此合成鞣剂多用于

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