文档介绍：分类号学号 M200970188
学校代码 1 0 4 8 7 密级
硕士学位论文
卤代烯醛高化学和对映选择性的
Henry 反应研究
学位申请人:辜良虎
学科专业:有机化学
指导教师:龚跃法教授
答辩日期:2012 年 1 月 13 日
A Thesis Submittedin Fulfillmentof the Requirements
for the Degree of Master of Science
A Study on Highly Chemo- and Enantioselective
Nitroaldol Reaction of Haloenals
Candidate : Gu Lianghu
Major : Organic Chemistry
Supervisor : Prof. Gong Yuefa
Huazhong University of Science & Technology
Wuhan 430074, P. R. China
Jan, 2012
独创性声明
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究成果。尽我所知,除文中已经标明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或
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日期: 年月日
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本论文属于
不保密□。
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学位论文作者签名: 指导教师签名:
日期: 年月日日期: 年月日
华中科技大学硕士学位论文
摘要
卤代烯醛是一类重要的中间体,可以用来制备碳环,杂环,和螺环化合物,但
是卤代烯醛的不对称 Henry 反应却没有人报道过。本文按照反应类型综述了近些年
来卤代烯醛在有机合成中的应用,同时也简单综述了不对称 Henry 反应的最新进展。
本文利用不对称催化的方法,研究了在温和条件下卤代烯醛和硝基甲烷的不对称
Henry 反应,得到了一些列手性烯丙醇类化合物,与以往的文献相比,扩大了卤代烯
醛在有机合成中的应用,同时也扩展了不对称 Henry 反应的底物范围。主要工作如
下:
(1) 合成了六个手性二胺配体。我们选择从简单易得的 D-樟脑和 L-脯氨酸手性源出
发合成手性二胺配体。
(2) 合成各种类型的十四个卤代烯醛底物。从酮出发经 Vilsmeier 反应生成包含环状
和非环状底物的β-卤代烯醛,另外还通过其他反应合成了几个α-卤代烯醛底物作为底
物补充。
(3) 以β-氯代环己烯烯醛和硝基甲烷的 Henry 反应为模型反应对配体,金属盐,溶剂,
添加碱,硝基甲烷的用量,反应时间及温度进行筛选,得到最优反应条件(产率高
达 94%,对映选择性高达 99%)。
(4) 考察了该反应的普适性,卤代烯醛底物的类型包括环状和非环状底物,以及α或
者β-卤代烯醛,。
关键词:不对称催化,Henry 反应,卤代烯醛,烯丙醇
I
华中科技大学硕士学位论文
Abstract
The haloenals are important intermediates and usually employed as useful building
blocks for constructing versatile pounds, carbocycles, and spirocyclic
compounds. However, the asymmetric Henry reaction of haloenals with nitroalkane has
never been reported. In this thesis, some application of β-haloenals in anic
synthesis were reviewed in recent years according to the reaction types, as well as the
progress of asymmetric Henry reaction were also simpl