文档介绍：第四章有机污染物的吸附化学物质与固相的结合过程通常称之为吸附过程。分子被吸引到一个二维界面上,称为吸附;而分子渗入三维矩阵里时称为吸收。吸附过程非常重要,因为它可能对化学物质在环境中的归趋及其对环境的作用产生极大的影响。例如:-水表面碰撞并挥发被吸收的分子与颗粒物结合溶解的分子比被吸收的分子更容易接近光、、固体-水分配系数(Kid)定性因素:在特定体积的水环境中,研究化学物质在固相和溶液间的平衡时,首先考虑到吸附物的总浓度Cis(molKg-1)和溶液化学物质的浓度Ciw(molKg-1),这两个浓度间关系通常用吸附等温曲线表示,这种吸附关系仅适用恒温条件下。吸附等温曲线结果显示,随吸附物和吸附剂的组合不同时会有多种不同形式的吸附曲线产生。.a:在观测的浓度范围内吸附物与吸附剂间的吸引力不变的条件下得出的,称之为线性吸附等温曲线;适用于在均匀有机溶相中的分配占主导地位或相当强吸附位点处于低浓度远未达到饱和的情景;:发生当结合位点开始饱和及其他位点对吸附物分子的吸引力变小,显示当吸附浓度越来越高,开始变得难以吸收附加分子的情形;极端情况下(c)只有在Cis的浓度达到最大,所有位点均饱和且不再发生其他的吸附过程是才会出现。图b,c在研究有机或无机表面吸附过程时常得到。:属于复合等温吸附曲线;e:是一种比较少见的情况,即,已经吸附的分子会改变吸附剂的性质,导致强吸附的情况;在一些情况下还可以出现“S”形曲线,表明只有加入某种吸附剂后才会对吸附起到促进作用(f):天然吸附剂的本体组成和吸附物的化学性质,多种吸附机制可能同时发生,并产生多种形状的吸附曲线,我们虽然不能从等温线的形状得到特定的吸附机制,但等温线的类型及其非线性程度肯定与一定状况下主要吸附机制是一致的。.,Freundlich等温线方程Cs=KF·CwniKF:为Freundlich常数或容量因子;ni:为Freundlich指数。Cs:吸附剂吸附量;Cw:,为了得到一个无量纲的KF,我们通常使用化合物在吸附相合水相中的无量纲活度。但实际上Cs与Cw以不同的浓度单位表达的,因此,KF常以相对应的单位报道,因此,当ni≠1时,决定于所标的单位(见例题)。Freundlich方程表明有多种吸附位点同时起作用,每种吸附位点多表现出不同的吸附自由能和位点总剩余度。指数ni表示不同种类吸附剂中多种组分吸附溶质时自由能的不同。.当ni=1时,等温线为线性;可以得到所有吸附物的吸附自由能(吸附曲线a);当ni>1时,等温线向上弯曲,说明随着吸附物在吸附剂中的增加,使自由能也随之增大而带来更大的吸附作用(吸附等温线e);当ni<1时,等温线向下弯曲,表明随着加入吸附物使自由能变得越来越弱(吸附等温线b)。.