文档介绍：无机化学第四版第十四章****题答案第 14 章卤素 14-1 电解制***时,为何不用 KF 的水溶液?液态***化氢为什么不导电,而***化钾的无水***化氢溶液却能导电? 1 、解:因为 F2 与水能发生剧烈的化学反应;液态 HF 分子中,没有自由移动的离子,故而不能导电。而在 KF 的无水 HF 溶液中,存在 K+, HF2- ; 14-2 ***在本族元素中有哪些特殊性?***化氢和氢***酸有哪些特性? 2、解:(1) 由于 F 的半径特别小,故 F2 的离解能特别小, F- 的水合热比其他卤素离子多。(2) HF 分子间存在氢键, 因而 HF 分子的熔沸点和汽化热特别高。(3) AgF 为易溶于水的化合物。(4) F2 与水反应产物复杂。(5) HF 是一弱酸,浓度增大,酸性增强。(6) HF 能与 SiO2 或硅酸盐反应,生成气态 SiF4 ; 14-3 (1 )根据电极电势比较 KMnO4 ﹑ K2Cr2O7 和 MnO2 与盐酸(-1) 反应而生成 Cl2 的反应趋势。(2 )若用 MnO2 与盐酸反应,使能顺利地发生 Cl2 ,盐酸的最低浓度是多少? 3 、解: (1) 根据电极电势的关系,可知反应趋势: KMnO4>K2Cr2O7>MnO2; 14-4 根据电势图计算在 298K 时, Br2 在碱性水溶液中歧化为 Br- 和 BrO3- 的反应平衡常数。 4 、解:由公式: -ZFE=-RTlnK 得: K=exp ( ZFE/RT ) = × 1038 14-5 三***化氮 NF3 (沸点-129 ℃)不显 Lewis 碱性,而相对分子质量较低的化合物 NH3 ( 沸点-33 ℃) 却是个人所共知的 Lewis 碱。(a) 说明它们挥发性差别如此之大的原因;(b) 说明它们碱性不同的原因。 5 、解:(1) NH3 有较高的沸点,是因为它分子间存在氢键。(2) NF3 分子中, F 原子半径较大,由于空间位阻作用,使它很难再配合 Lewis 酸。另外, F 原子的电负性较大,削弱了中心原子 N 的负电性。 14-6 从盐卤中制取 Br2 可用***气氧化法。不过从热力学观点看, Br- 可被 O2 氧化为 Br2 ,为什么不用 O2 来制取 Br2 ? 14-7 通 Cl2 于消石灰中,可得漂白粉,而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生 Cl2 ,试用电极电势说明这两个现象。 7 、解:因为 Cl2 通入消石灰是在碱性介质中作用的,又因为,所以 Cl2 在碱性条件下易发生歧化反应。而在漂白粉溶液中加入盐酸后,酸性条件中, ,故而如下反应能够向右进行: HClO + Cl- + H+= Cl2 + H2O 14-8 下列哪些氧化物是酸酐: OF2 ﹑ Cl2O7 ﹑ ClO2 ﹑ Cl2O ﹑ Br2O 和 I2O5 ?若是酸酐,写出由相应的酸或其它方法得到酸酐的反应。 8 、解: Cl2O7 是 HClO4 的酸酐。 Cl2O , Br2O 分别是 HClO , HBrO 的酸酐 14-9 如何鉴别 KClO ﹑ KClO3 和 KClO4 这三种盐? 9 、解:分别取少量固体加入干燥的试管中,再做以下实验加入稀盐酸即有 Cl2 气放出的是 KClO; KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O 加入浓盐酸有 Cl2 与放出且溶液变黄的是 KClO3