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plexesStudiesSynthesesStructuresandtheLigandstheirfulfillmentionSubmittedDissertationSubmittedpartialrequirementforEngineeringSupervisorProfDunruZhu1
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摘要在新陈代谢中,生物体有氧呼吸所消耗的约有%被还原成过氧化氢。物体内主要由过氧化氢酶来快速、高效的分解过氧化氢。但是,由于天然酶分离反应机理,所以选择结构简单、容易合成的配合物作为酶的模型物的研究己成为该类配体因具有良好的电子转移能力及灵活的配位方式,有助于催化过氧化氢反们的各自特点,并给出一条操作方便、纯化简单、产率高的合成路线,为后续研[Mn2L1(OAc)2(SCN)]H20(I)[CuL(N3)2]nI)(L=2氨甲基吡啶嵌际粲诘バ本担占淙篜/F渲校浜衔颕的晶胞参数后者很容易被细胞中各种还原剂还原成·和,而·是~种极毒的自由基,能氧化与它接触的几乎所有的细胞组织成分,引起衰老、癌变及其它的病症。生提纯困难、分子结构复杂、稳定性差,使人们很难进一步了解酶的结构、功能及当代生物无机化学领域最为活跃的课题之一。本文设计的一系列不对称取代苯酚配体,就是过氧化氢酶模型配体的一种。2,6能的取代基团,合成了雠涮澹.,欢贿拎ぜ谆氨甲基】一甲基..】苯酚:∷峄氨(L3)2-NN--(2)461(3-2)基】苯酚;琋一二·】苯酚,其中’J中耘涮濉Q芯勘砻魉孀位取代基的变化,酚环的电子分布亦发生了变化,为调节配体场提供了依据,同时氨基酸的引入使配体生物相容性和溶解性大大提高。文中还讨论了以对甲酚为起始原料合成目标配体的几种可行路线。比较了它究打下了坚实的基础。用上述配体合成了一系列铜、锰和锌的配合物,解析了两个双核配合物的单为:.琤,..,.琙。单晶结构表明,它具有和天然酶类似的双核锰中心,六配
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双核锰之间存在弱反铁磁耦合作用。配位聚合物Ⅵ晶胞参数为:,(PhO)13CH3C00性配位点被季荩溆嗟呐湮坏惚籐系奈甯鯪原子占据;磁性研究表明,第一个由双齿配体和交替的双和单叠氮根桥连的二维配位聚合物,具有,层状拓扑结构,层层间有压万堆积作用。该配合物的铜离子之间整体表现为反铁磁性耦合作用,这一点在二维的体系中还是比较少见的。b=8057(2)AC=12310(4)A=104119(4)y=9591(5)A3Z=4关键词:合成手性不对称取代苯酚双核配合物晶体结构磁性
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omethyl]phenol(L5)andchemistry甌,plicatedandligandsmanganesedesignedBecausecoordinatedCanconnectsynthesizedligands2-IN'Nbis(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-4-methyl6-[N-benzyl-N-(2-pyridylmethyl)aminomethyl;,·aminomethyl]phenol(L)2INN-bis(2-pyridylmethyl)aminomethyl]q-methyl6【一;籟琋一;’’plexesmodelhasthesisamodel-ligandsthese瑃substitutedamino1H202TheHOandvariety瓵·toxicoxidizeall琧utilizeefficiencyHowever,duestabilitynaturalaboutprepareabilityguestrealizecatalyticprocessBylinkingPcresolweareshownwitllbasisforacidsgreatlyligandsstructurecanaoneIII
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