文档介绍:1基本原理 概述基于物质光化学性质而建立起来的分析方法称之为光化学分析法。分为:光谱分析法和非光谱分析法。光谱分析法是指在光(或其它能量)的作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。在光谱分析中,依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有: 红外吸收光谱:分子振动光谱,吸收光波长范围 ?1000 ?m , 主要用于有机化合物结构鉴定。紫外吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围 200 ?400 nm( 近紫外区) ,可用于结构鉴定和定量分析。可见吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围 400 ?750 nm ,主要用于有色物质的定量分析。 紫外可见吸收光谱 光的基本性质光是一种电磁波,具有波粒二象性。光的波动性可用波长?、频率?、光速 c、波数( cm -1)等参数来描述: ??= c;波数 = 1/ ?= ?/c 光是由光子流组成,光子的能量: E = h ?= h c / ?(Planck 常数:h= × 10 -34 J ×S ) 光的波长越短(频率越高),其能量越大。白光(太阳光):由各种单色光组成的复合光单色光:单波长的光(由具有相同能量的光子组成) 紫外光区:近紫外区 10 - 200 nm (真空紫外区) 远紫外区 200 - 400 nm 可见光区: 400-750 nm 物质对光的选择性吸收及吸收曲线?E = E 2 - E 1 = h ?:量子化;选择性吸收吸收曲线与最大吸收波长? max 用不同波长的单色光照射,测吸光度光的互补:蓝??黄 M + 热 M + 荧光或磷光 M + h ?? M *基态激发态 E 1(△E)E 2吸收曲线的讨论: ①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ②不同浓度的同一种物质, 其吸收曲线形状相似λmax 不变。而对于不同物质,它们的吸收曲线形状和λmax 则不同。③吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。?不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度A 有差异,在λmax 处吸光度 A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。?在λmax 处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 紫外—可见分子吸收光谱与电子跃迁电子能级间跃迁的同时,总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 生色团与助色团生色团与助色团 生色团: 最有用的紫外—可见光谱是由π→π*和 n→π*跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成,如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基—N=N—、乙炔基等。