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过渡金属催化需氧氧化反应和交叉偶联反应研究.pdf

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过渡金属催化需氧氧化反应和交叉偶联反应研究.pdf

文档介绍

文档介绍:硕士学位论文二晡宸嗜找屿中国科学技术大学过渡金属催化需氧氧化反应和交叉偶联反应的研究。弘㈠作者姓名:学科专业:导师姓名:完成时间:
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签字日期:孑馥乒中国科学技术大学学位论文原创性声明中国科学技术大学学位论文授权使用声明口保密!D本人声明所呈交的学位论文,是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除己特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。签字日期:作为申请学位的条件之一,学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权,即:学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅,可以将学位论文编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。作者签名:导师签名:口公开
录目第一章镍催化醇和烃的需氧氧化反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯中文摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯英文摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..需氧氧化反应绪论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..需氧氧化反应实验设计⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯第二章钯催化偶联反应的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯研究交叉偶联反应的意义⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..过渡金属催化的交叉偶联反应绪论⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯绿色化学简介⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯醋酸镍催化需氧氧化反应的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..⒄≡≡、
过渡金属催化的交叉偶联反应小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯钯催化的交叉偶联实验设计⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯.有机亚磺酸钠与卤代芳烃交叉偶联反应条件选择⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯有机亚磺酸钠与卤代烯烃及磺酸酯的偶联反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯部分反应底物的合成以及偶联反应操作步骤⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯..参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯。第三章附录⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯附录糠址从Φ孜锏慕峁故荨附录从Σ锏慕峁故荨附录禄掀淄际荨附录笛橹兴檬约痢致洹卤代芳烃与有机亚磺酸钠的偶联反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯反应机理的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯菊滦〗‘
摘要将醇或烃类氧化成相应的羰基化合物在实验室合成和化工生产中都有着重要的应用,传统的氧化反应一般都需要当量的无机氧化剂,这些氧化剂不仅价格昂贵而且还会带来很多有毒副产物。随着人们环保意识的增强,氧气作为清洁的氧化剂得到极大关注。近年来,过渡金属催化的需氧氧化反应得到了很大程度的发展,但是镍催化的醇和烃的均相需氧氧化反应至今还没有报道。另外近年来交叉偶联反应也逐渐成为构成瓹键的主要方法,在天然产物以及特殊材料的合成方面占据主导地位。传统的交叉偶联反应通常需要预先制备金属有机试剂,且反应条件一般都需要严格无水无氧。从经济和环保的角度考虑,迫切需要探索新型的交叉偶联反应。本论文包括两个部分,一是醋酸镍催化的醇和烃的均相需氧氧化反应的研究;二是醋酸钯催化的芳基亚磺酸钠与卤代芳烃的交叉偶联反应的研究。首先我们研究了醋酸镍催化的醇的均相需氧氧化反应,发现芳香醇和脂肪醇都有很好的反应结果,后来我们又将该反应体系进行了优化,并将其应用到芳香烃的需氧氧化反应中,发现芳香烃也能很好的被氧化成相应的酮、醛或羧酸。在该反应中所用的氧化剂为氧气,比较清洁环保,符合绿色化学的理念。后来我们又研究了醋酸钯催化的芳基亚磺酸钠与卤代芳烃的交叉偶联反应,通过研究我们发现芳基亚磺酸钠与碘代、溴代和氯代芳烃都有很好的反应效果,在较为简单的催化体系中,得到较高产率的目标产物。并且我们将该反应的底物进一步拓展,发现芳基亚磺

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