文档介绍：乳液聚合I高分子聚合基础知识水性涂料研发部:万*鑫日期:2016年04月28日摘要高分子化学:是研究聚合反应机理和动力学,聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布以及聚合物结构之间关系的一门学科。本幻灯片主要介绍了有关高分子聚合的基础概念及聚合理论方面知识,因本人目前主要研究乳液聚合,而乳液聚合机理为连锁聚合,因此会着重介绍连锁聚合的相关內容,以及其它工业化生产中的各种高分子合成工艺。高分子聚合中的一些重要基础性概念单体:能通过相互反应生成高分子的化合物≯高分子或聚合物:由许多结构和组成相同的单元相互键连而成的相对分子质量在10000以上的化合物。相对分子质量低于1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(又名齐聚物)。相对分子质量大于1,000,000的称为超高相对分子质量聚合物。主链:构成高分子骨架结构,以化学键(高子键,共价键)结合的原子集侧链或侧基:连接在主链原子上的原子或原子集合,又称支链。支链可以较小,称为侧基;也可以较大,称为侧链。聚合反应:由低分子单体合成聚合物的反应称做高分子中的一些重要基础性概念重复单元:聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~,又称为链节。结构单元:构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位称为连锁聚合:活性中心(引发剂)引发单体,迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心,根据活性中的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。≯逐步聚合:无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。≯线型聚合物:指许多重复单元在一个连续长度上连接而成的高分子高分子中的一些重要基础性概念热塑性塑料:是线型可支链型聚合物,受热即软化或熔融,冷却即固化定型,这一过程可反复进行热固性塑料:在加工过程中形成交联结枃,再加热不能软化熔融。酚醛树脂、环氧树脂、脲醛树脂等均属于此类。聚合度[D:即高分子链中重复单元的重复次数,以X表示。多分散性:聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性分子量分布(MWD):由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。高分子中的一些重要基础性概念官能度∫:一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度凝胶点P:体型缩聚反应当反应程度达到某一数值时,反应体系的黏庋会突然增加,突然转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程。此时的反应程度被称预聚物:体形缩聚过裎一般分为两个阶段,第一阶段原料单体先部分缩聚成低分子量线形或支链形预聚物,预聚物中含冇尚可反应的基团,可溶可熔可塑化。该过程中形成的低分子量的聚合物即是预聚物诱导效应:单体的取代基的供电子、吸电子性共軛体系:在某些有机化合物分子中,由于双键、p电子或空的p轨道的相互影响与作用,使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上,而是分散在一定范围内多个原子上的离域体系中,这种离域体系就是共扼体系高分子中的一些重要基础性概念共軛效应:共扼效应存在于共扼体系中,它是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。共扼效应使体系的键长趟于平均化,体系能量降低,分子趟于稳定。可分为σT共軛p-共轭、Tπ共轭、σp共軛偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应,偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同引发剂:在聚合体系中能够形成活性中心的物质,使单体在其上连接,分为自由基引发剂(过硫酸铵),离子引发剂高分子中的一些重要基础性概念半衰期:物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间引发效率:是指引发剂分解生成的初级自由基总量中,真正能够与单体反应最后生成单体自由基并开始链増长反应的百分数。造成降低的主要因素是引发剂的诱导分解和溶剂的笼蔽效应。诱导分解:诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应,自由基形成大分子,另产生了一个新自由基,自由基总数不变。其结果是消耗一分子引发剂而自由基数目并不增加,从而使引发剂效辛降低笼蔽效应:在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基位于大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中,一部分初級自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的链转移反应,从而使引发剂效率降低高分子中的一些重要基础性概念热引发聚合:聚合单体中不加入引发剂,单体只在热的作用下,进行的聚合称为热引发聚合。一般而言,活泼单体如苯乙烯及其衍生物、***丙烯酸甲酯等容易发生热引发聚合。(单体存放条件)光引发聚合:单体在光的