文档介绍：光谱定性分析定性依据:元素不同→原子结构不同→能量差不同→、最后线、灵敏线灵敏线:最易激发的能级所产生的谱线,每种元素都有一条或几条谱线最强的线,即灵敏线。共振线:由第一激发态回到基态所产生的谱线;通常也是最灵敏线。最后线:浓度逐渐减小,谱线强度减小,最后消失的谱线;分析线:选择不同含量的、不受干扰的灵敏线做分析线。特征线组:最容易辨认的、元素的多重线组07:47::最常用的方法,以铁谱作为标准(波长标尺);为什么选铁谱?:47:20标准光谱比较定性法为什么选铁谱?(1)谱线多:在210~660mm范围内有数千条谱线;(2)谱线间距离分配均匀:容易对比,适用面广(3)定位准确:已准确测量了铁谱每一条谱线的波长标准谱图:将其他元素的分析线标记在铁谱上,铁谱起到标尺的作用。谱线检査:将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱,将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍,检查待测元素的分析线是否存在,并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。07:47:20电极电极材料:采用光谱纯的碳或石墨,特殊情况采用铜电极;电极尺寸:直径约6mm,长3~4cm;试样槽尺寸:直径约3~4mm,深3~6mm;试样量:10~20mg放电时,碳+),氰分子在3584~,干扰其他元素出现在该区域的光谱线,需要该区域时,可采用铜电极,但灵敏度低。带试样槽的下电极07:47:20二、光谱半定量分析应用:用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。(黑)度比较法:测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列,在完全相同条件下(同时摄谱),测定试样中待测元素光谱,选择灵敏线,比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度,确定含量范围。铁谱235060708090240010203040245060/:随着含量增加,谱线的数目会增加,根据某一谱线是否出现来估计试样中该元素的大致含量。07:47:20谱线显线法元素含量低时,仅出现少数灵敏线,随元素含量增加,谱线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表,,:47:20光谱定量分析〈一〉光谱定量分析的基本原理(1)发射光谱定量分析的基本关系式在条件一定时,谱线强度Ⅰ与待测元素含量c为:I=aca为常数(与蒸发、激发过程等有关),考虑到发射光谱中存在着自吸现象,需要引入自吸常数b,则:I=a·Cblg=blgc+lga发射光谱分析的基本关系式,称为塞伯-罗马金公式。自吸常数b随浓度c增加而减小,当浓度很小,自吸消失时b=107:47:20(2)内标法定量分析原理影响谱线强度因素较多,直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果,实际工作多采用内标法(相对强度法)在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度Ⅰ),再选择内标物的一条谱线(强度L),组成分析线对。则bbCL·C相对强度R:R==Abo0"c0内标法lR=blgc+lA定量的基本关系式07:47:20(3)内标元素与分析线对的选择:,或另外加入的元素,但含量固定;,同为原子线或离子线,且激发电位相近(谱线靠近),“匀称线对”;d分析线对的波长、强度相差不大,无相邻谱线干扰,无自吸或自吸小07:47:20〈二)=blgc+lgA以gR对应lgc作图,绘制标准曲线,在相同条件下,测定试样中待测元素的gR,△S=ylR=Ybgc+ylg4在完全相同的条件下,将标准样品与试样在同一感光板上摄谱,由标准试样分析线对的黑度差(AS)对lgc作标准曲线(三个点以上,每个点取三次平均值),再由试样分析线对的黑度差,在标准曲线上求得未知试样lgc。:47:20