文档介绍:疝定性分析
'=J
定性依据:元素不同一原子结构不同一能量差不同一特征光谱
、最后线、灵敏线
灵敏线:最易激发的能级所产生的谱线,每种元素都有一条或 几条谱线最强的线,即灵敏线。
共振线:由第一激发态回到基态所产生的谱线;通常也是最灵
l=J
|==|
敏线。
最后线:浓度逐渐减小,谱线强度减小,最后消失的谱线;
分析线:选择不同含量的、不受干扰的灵敏线做分析线。
r怜征线组:最容易辨认的、元素的多重线组。
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2-定性方法
标准光谱比较法:
最常用的方法,以铁谱作为标准(波长标尺);为什么选铁谱?
元素标准光谱
标准光谱比较定性法
为什么选铁谱?
(1)
(2)
(3)
谱线多:在210〜660nni范围内有数千条谱线;
谱线间距离分配均匀:容易对比,适用面广;
定位准确:已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。
标准谱图:将其他元素的分析线标记在铁谱上,铁谱起
到标尺的作用。
谱线检查:将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱,将两 谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍,检查待测元素的 分析线是否存在,并与标准谱图对比确定。可同时进行多元 素测定。
电极
电极材料:采用光谱纯的碳或石墨,特殊情况采用铜电极;
电极尺寸:直径约6mm,长3〜4 cm;
试样槽尺寸:直径约3〜4 mm, 深3〜6 mm;
试样量:10〜20mg ;
放电时,碳+氮产生氤(CN), 〜 nm产生带 状光谱,干扰其他元素出现在该区 域的光谱线,需要该区域时,可采 用铜电极,但灵敏度低。
上电极
带试样槽的下电极 (剖面)
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二、光谱半定量分析
l=J
==i
应用:用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试
样的快速测定。测量试样中元素的大致浓度范围
l=J
1=='
(黑)度比较法:测定一系列不同含量的待测元素
标准光谱系列,在完全相同条件下(同时摄谱),测定试样中 待测元素光谱,选择灵敏线,比较标准谱图与试样谱图中灵
确定含量范围。
铁律
A/nn
40
■ U
=J
:随着含量增加,谱线的数目会增加,根据某
一谱线是否出现来估计试样中该元素的大致含量。
XJ_rrrrrrrrrrrrrru_Lrrrrl
谱线显线法
元素含量低时,仅出现少数灵敏线,随元素含量增加,谱 线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表,依此估 计试样中该元素的大致含量。
Pb %
0. 001
0. 003
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谱线特征
2833. 069清晰可见
2614. 178和2802. 00弱
2833. 069清晰可见
2614. 178增强,
〈一〉光谱定量分析的基本原理
(1)发射光谱定量分析的基本关系式
在条件一定时,谱线强度I与待测元素含量c为:I = ac
"为常数(与蒸发、激发过程等有关),考虑到发射光谱中 存在着自吸现象,需要引入自吸常数力,贝U:
lg I = Z?lg c +lg a
发射光谱分析的基本关系式,称为塞伯-罗马金公式。自 吸常数5随浓度C增加而减小,当浓度很小,自吸消失时,
b=l o
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(2)内标法定量分析原理
影响谱线强度因素较多,直接测定谱线绝对强度计算难以 获得准确结果,实际工作多采用内标法(相对强度法)。
在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度7),再选 择内标物的一条谱线(强度心),组成分析线对。贝上
Io = • c0°
t b
相对强度&: R ———=----=A • c”
I。 % •前
, 内标法
lg7? = Z?lgc+lg A 定量的基本关系式
(3)内标元素与分析线对的选择:
a.
内标元素可以选择基体元素,或另外加入的元素,但含量
固定;
;
,同为原子线或离子线,且激发电位相近
(谱线靠近),“匀称线对”;
、强度相差不大,无相邻谱线干扰,无自
吸或自吸小。
〈二〉定量分析方法
III
III
由 IgZ? = blgc +lgA
以lg&对应Igc作图,绘制标准曲线,在相同条件下,测定 试样中待测元素的1以?,在标准曲线上求得未知试样Igc;
AS = y IgT? = y blgc + y IgA
在完全相同的条件下,将标准样品与试