文档介绍：§ 1-1反应机理
用PTA和EG为原料合成PET的主要化学反应包括酯化反应和缩聚反应。
一、酯化反应：
想象一下这样的化学实验：将一定 MFt匕的EG/PTA艮料加入到带有搅拌器、分僻塔的反应器中，开始搅拌、逐步升温，则 PTA和EG开始发生化学反应。在所发生的化学反应中，固态粉末状的 PTA和液态EG之间所发生的酯化反应反应速率很慢，一般忽略部不计。在酯化反应的初始阶段，固态 PTA和EG之间进行
的酯化反应分为如下两步：固态粉末状的 PTA溶解丁 EG/gg化物的混合物中，已溶解的PTA在高温下与EG发生酯化反应，生成酯化物；其中主要的酯化物是对苯二甲酸双羟乙酯（简称BHET。反应的方程式如下：
PTA（固体）一PTA （液体）
（包括2〜5聚体）
由丁 PTA在EG中的溶解度很小，在酯化反应的开始阶段，反应体系是一个固液非均相体系。因为PTA的溶解速度远大丁已溶解的 PTA和EG之间的反应速度，溶液中的PTA总是处丁饱和状态，所以在酯化反应的初始阶段，化学反应是控制步骤，此时的反应速率与 PTA和EG的浓度无关，只是依赖丁反应温度，该化学反应是零级反应。
由丁 PTA在反应混合物中的溶解度远比在纯 EG中的溶解度大，随着反应的进行，PTA的溶解度逐渐增大。当达到一定的反应程度时， PTA完全溶解，反应
进入均相酯化反应阶段，这时的酯化率就称为“活晰点”（Es约为89%）。至此, 酯化反应速率将随着PTA和EG浓度的改变而变化；这阶段的酯化反应可近视看作二级反应。
酯化反应是一个微放热的可逆反应，其化学平■衡常数比较小，必须将反应产
生的水不断除去，才能使酯化反应不断地向正反应方向进行下去。因此，在酯化
反应阶段，都设有用丁分离和去除水的工艺塔。酯化反应时由丁 PTA上的埃基电离出H+,对酯化反应具有催化作用。
酯化反应速率t和酯化率 Es之间的关系曲线
从上面的酯化反应速率和酯化率的关系曲线，可以很直观地看出：在活晰点处地酯化反应速率最大；在活晰点之后，酯化反应速率将随着反应物浓度的减小而迅速下降。在工程上，出丁经济上的考虑，一般将酯化反应分成两段进行，即设置两个酯化反应釜；第一酯化反应釜的结构形式为全混釜，其酯化率控制在 90%fc右；从化学反应平衡的角度上看，第二酯化反应釜在结构上通常被分成几个室，这样可以提高酯化反应的反应动力。
二、缩聚反应：
缩聚反应是聚酯合成过程中的链增长反应。通过这一反应，两个6 -羟基乙
酯基-COOC2CH2O心间发生缩聚并脱去一分子的 EG反应式如下：
其中，x> 1, y> 1, n = x + y 。
这样，单体（BHET与单体、单体与低聚物、低聚物与低聚物之间将逐步缩聚生成高分子量的聚酯。在这里简单介绍一下聚酯聚合反应的等活性理论：不论线性聚酯分子的分子链长短如何，其链端的活性基团---6 -羟基乙酯基的反应活性可以近视认为相同。
缩聚反应也是一个可逆平■衡反应，其反应平■衡常数较小。因此，在反应过程中，必须尽量除去反应所生成的小分子，使反应平衡向正向移动，否则将无法得到高分子量的聚酯。为此，缩聚反应要求在真空条件下进行，同时增加反应物的蒸发表面，以利丁体系中所生成的小分子的蒸发。
华东理工大学的赵玲等人的研究表明：
1、当vg时，缩聚反应届丁化学反应控制；
2、当g<<g时，缩聚反应届丁过度控制；
3、当》g时，缩聚反应届丁传质控制；
当酯化物从酯化釜流入预缩聚釜时，反应压力由正压变为负压，物料因此发生暴沸，小分子生成物的蒸发表面积大；当没有这样的压降、不能形成较大的蒸发表面积时，反应釜因物料黏度高而需设置搅拌器，加强传质，促进小分子生成物的挥脱。五釜聚合流程中，第一预缩聚釜不设置搅拌器，第二预缩聚釜和终聚釜则设置了搅拌器；特别是终聚釜的搅拌器，针对高粘物料中小分子生成物的挥脱问题，在搅拌器的结构上作出特殊设计。？
分子分布是聚合物的一个重要的内在品质，它对聚合物的后加工，如纺丝、拉膜有着很大影响。聚合物本质上是由聚合度大小不一的聚酯分子组成的混合物，聚合物的分子分布即表达了聚酯分子聚合度的均一性。聚合物的分子分布呈
正态分布，对丁黏度相同的聚合物来说，其分子分布逾窄，它的后加工物理性能逾好。正是这样的原因，在工程上将聚合反应物在反应釜中的流态设计成活塞流，使得聚合反应物分子的停留时间相同，聚合物的分子分布窄；同时，也避免了流道上的死角，减少长链聚酯分子降解的机会。
实际上，酯化反应和缩聚反应并不是截然分开的。当酯化反应进行到一定程度时，即8 -羟基乙酯生成一定量时，缩聚反应也同时进行。而在缩
聚反应的初期（即预缩聚反应阶