文档介绍：安徽大学
硕士学位论文
酚醌类有机小分子电化学和红外光谱电化学研究
姓名:王晔
申请学位级别:硕士
专业:分析化学
指导教师:金葆康
20070401
酚醌类有机小分子电化学和红外光谱电化学研究中文摘要⒀芯縯刘ā⒌げ瓮猋这两种邻醌类化合物的电化学性质。在速扫描红外光谱电化学的实验结果表明电极表面的聚合物膜是芳醚类聚合物。利电位、时间的变化。首次清楚观察到半醌自由基中间体在还原或是氧化过程中的率常数与中间体寿命的倒数成正比,根据阿累尼乌斯公式。酞尚甭士固体电极悴缂采用循环伏安法、差分脉冲法、双电位阶跃方法、计时电量法等多种电化学手段,并借助现场红外光谱电化学技术,从分子水平上探讨其本文首先综述了酚醌一类有机小分子电化学的研究进展。酚醌类化合物结构式中含有酚羟基和羰基官能团,是氧化还原反应的活性中心,其大多具有良好的电化学反应活性,是电子传递的优良载体。研究酚醌类化合物的电化学反应机理情况,有助于加深了解它们在生物体内所参与的代谢过程。本文重点研究了结构和电化学性质具有代表性的几种酚醌类化合物:、邻萘醌等。主要工作概括如下:⒀芯苛思钚粤姿嵫位撼迦芤禾逑抵械牡てし釉诠烫宓缂系牡缁氧化行为。与苯酚的电化学性质比较表明,碱性溶液中丹皮酚在电极表面上发生类似的不可逆的氧化。氧化产物发生随后化学反应,在电极表面生成致密的不导电聚合物膜。利用超微电极技术研究了丹皮酚电化学氧化的动力学,时间分辨快用交流阻抗技术研究了所产生的聚合物膜。⒃擞煤焱獠钇住⑹卑⒎直婧焱饪焖偕璧裙馄椎缁Ъ际跹芯苛薆乙腈溶剂中的电化学氧化还原过程。实时的跟踪研究反应物、生成物及中间体随生成和消去,采用二维相关谱技术,对时间分辨红外光谱中各谱峰之间的相关信息进行深入的分析,从一个新的角度验证了反应机理。同时利用低温时间分辨红外快速扫描手段考察了半醌自由基中间体的存在寿命与温度的关系,反应速获得反应活化能。安徽大学硕学位论义
关键词:醌,鼢,中间体自由基,时间分辨快速扫描电化学反应过程中分子结构的变化。与比较发现邻醌类化合物不是简单的两步单电子过程,推测中间可能存在复杂的后行化学反应,诸如半醌自由基发生二聚,半醌自由基与有机体系乙腈中的微量水发生质子化偶合现象等。
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钠始旅签字吼弦。卜年月日签字魄刎年厂月舌日学位论文作者签名:王哗借间。⑹褂醚宦畚牡墓娑ǎ独创性声明学位论文版权使用授权书本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包台其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和检索,可以呆厢影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ学位论文作者毕业去向:工作单位通讯地址邮编电话
第一章酚醌类有机小分子电化学研究概述醌类化合物电化学研究进展§ǎ§天然染料、维生素⒏窺中。天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、番泻叶、芦荟、紫草等等中的有效成分均是醌类化合物【”。醌类化合物主哂泄惴旱纳锘钚裕缈瓜妇⒖拐婢⒖寡卓怪琢龅龋作为抗氧化剂和自由基清除剂。锾迥诘孽ɑ衔铮缰侍艴ǖ瓤勺魑电子载体,直接参与动物和植物体内的能量传递,如参与动物呼吸链电子传递和植物叶绿体中光合作用的电子传递。承ɡ嗷衔锟勺魑9饷艏痢⒂谢半导体及激光盘信息储存材料等。醌类与酚类的化合物之间通过氧化还原相互关联,酚类化合物在氧化作用下可以氧化成醌类化合物,醌类物质在还原剂作用下可以还原成酚类化合物。各种天然酚类化合物广泛存在于各类中草药的有效成份中,如丹皮中的丹皮酚,厚朴提取物和厚朴酚,芦荟外层成分的液汁中主要成分都是酚类物质。这些天然的酚类大多有抗氧化的功能,可以清除人和动物体内的自由基,还具有抗炎抗过敏抗酚醌类化合物结构式中含有酚羟基和羰基官能团,是氧化还原反应的活性中心,其大多具有良好的电化学反应活性,是电子传递的优良载体。研究酚醌类化合物的电化学反应机理情况,有助于加深了解它们在生物体内参与的代谢过程。醌类化合物在非水有机溶剂中电化学阴极还原过程普遍被认为是一个两步单电子过程。推断首先被还原成半醌自由基一价负离子,接着在更负的电位下被还原成二价负离子。然而醌类化合物电化学还原模式并不总