文档介绍：第二章气相色谱柱第一节气相色谱柱的类型气相色谱法( gas chromatography, 简称 GC ) 亦称气体色谱法, 气相层析法。其核心即为色谱柱。气相色谱柱有多种类型。从不同的角度出发, 可按色谱柱的材料、形状、柱内径的大小和长度、固定液的化学性能等进行分类。色谱柱使用的材料通常有玻璃、石英玻璃、不锈钢和聚四***乙烯等,根据所使用的材质分别称之为玻璃柱、石英玻璃柱、不锈钢柱和聚四***乙烯管柱等。在毛细管色谱中目前普遍使用的是玻璃和石英玻璃柱,后者应用范围最广。对于填充柱色谱, 大多数情况下使用不锈钢柱, 其形状有 U 型的和螺旋型的,使用 U 型柱时柱效较高。按照色谱柱内径的大小和长度,又可分为填充柱和毛细管柱。前者的内径在 2 ? 4mm ,长度为 1 ? 10m 左右;后者内径在 ? ,长度一般在 25 ?1 00m 。在满足分离度的情况下,为提高分离速度,现在也有人使用高柱效、薄液膜的 10m 短柱。根据固定液的化学性能,色谱柱可分为非极性、极性与手性色谱分离柱等。固定液的种类繁多, 极性各不相同。色谱柱对混合样品的分离能力,往往取决于固定液的极性。常用的固定液有烃类、聚硅氧烷类、醇类、醚类、酯类以及***和***醚类等。新近发展的手性色谱柱使用的是手性固定液,主要有手性氨基酸衍生物、手性金属配合物、冠醚、杯芳烃和环糊精衍生物等。其中以环糊精及其衍生物为色谱固定液的手性色谱柱,用于分离各种对映体十分有效,是近年来发展极为迅速且应用前景相当广阔的一种手性色谱柱。在进行气相色谱分析时,色谱柱的选择是至关重要的。不仅要考虑被测组分的性质, 实验条件例如柱温、柱压的高低,还应注意和检测器的性能相匹配。有关内容我们将在以后章节中加以详细讨论。第二节填充气相色谱柱填充气相色谱柱通常简称填充柱,在实际分析工作中的应用非常普遍。据资料统计, 日常色谱分析工作大约有 80% 是采用填充柱完成的。填充柱在分离效能和分析速度方面比毛细管柱差,但填充柱的制备方法比较简单,定量分析的准确度较高,特别是在某些分析领域(例如气体分析、痕量水分析)具有独特用途。从发展上看,虽然毛细管柱有逐步取代填充柱的趋势( 例如已有一些日常分析使用 PLOT 柱代替过去常用的气固色谱填充柱), 但至少在目前一段时期内,填充柱在日常分析中仍是一种十分有价值的分析分离手段。填充柱主要有气固色谱柱和气液色谱填充柱两种类型。在色谱柱中关键的部分是固定相。在本节我们将首先介绍柱管的选择及其处理方法,然后再分别重点讨论气固色谱柱和气液色谱填充柱有关固定相的内容。一、填充柱柱管的选择与处理用作填充色谱柱柱管的材料通常有不锈钢管、铜管、铝管、铜镀镍管、玻璃管以及聚四***乙烯管等[1-5] 。铜管和铝管由于催化活性太强且易变形已不太常用。分析用的填充柱内径一般采用 2~4 mm ,制备用的柱内径可大些,一般使用 5~10 mm 。长度可选择 1~5 m 。柱子的形状可以是螺旋形的,也可以是U型的。使用后者较易获得较高的柱效。如果使用螺旋形的,应注意柱圈径的大小对柱效会有一定的影响[3-6] , 一般柱圈径应比柱内径大 15 倍。柱材料的选择应依据待分析的样品性质和实验条件而定。如果待分析的样品易分解或具有腐蚀性, 应考虑使用玻璃管或聚四***乙烯管。玻璃管柱的优点是化学惰性好, 制备的柱子柱效高,便于观察柱子的填充情况,但玻璃管易碎是其缺点。聚四***乙烯管的优点是耐腐蚀,缺点是不耐高温高压。在填充柱中目前最常使用的是不锈钢管。它的最大优点是不破碎, 传热性能好, 柱寿命长, 能满足常见样品分析的要求。缺点是内壁较粗糙, 有活性, 比较难于清洗干净。填充柱的柱管在使用前应该经过清洗处理和试漏检查。清洗的方法与柱管材料有关。对于不锈钢管, 通常先用 10% 热氢氧化钠水溶液浸泡, 抽洗除去管内壁的油污, 然后用自来水洗至中性。如果用 1 :20 的稀盐酸水溶液重复处理一次,则可显著降低柱内壁的吸附作用。玻璃柱的清洗可参照上面所述的方法, 不同的是通常使用洗液浸泡。同样, 为了减少玻璃内壁的活性, 可以用 5% 二***二***硅烷的甲苯溶液浸泡处理,然后用甲苯和甲醇分别冲洗干净。柱子的检漏方法比较简单: 可将柱子泡在水里, 堵死柱的一端, 在另一端通气, 若无气泡冒出即说明柱子无泄漏现象。二、气固色谱填充柱我们知道, 色谱分离的基本原理是试样组分通过色谱柱时与填料之间发生相互作用, 这种相互作用大小的差异使各组分互相分离而按先后次序从色谱柱流出。我们把色谱柱内不移动、起分离作用的填料称为固定相。气固色谱填充柱常采用固体物质作固定相。这些固体固定相包括具有吸附活性的无机吸附剂、高分子多孔微球和表面被化学键合的固体物质等。(一)无机吸附剂这一类吸附剂包括具有强极性的硅胶、中等极性的氧化铝