文档介绍：南开大学
硕士学位论文
吡啶官能团取代的茂型羰基钌化合物的合成及反应研究
姓名:张曦
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:王佰全
20090501
摘要从Γ卟实氐玫讲飡矿/篩/;衔扩唧簉/峁估嗨频牟;衔绦脒拎と本论文主要研究了三方面的内容:拎せ茚与姆从其产物的反应性,拎せ茚与姆从捌洳锏姆从π裕约吡啶基环戊二烯及其类似物与姆从Α首先,我们合成了高反应活性的配体拎せ茚,它与等物质的量的脒拎と〈幕肺於┘败帷⒈┧狨ァ⒍┍、三苯基膦等化合物反应,,我们又研究了拎せ与等物质的量的姆从Γ玫接代的茚、茚基苯乙炔和二苯乙炔反应,得到了一系列涉及键断裂的产物。然后,┗拎び隦的反应,得到了一系列具有不同配位模式的结构新颖的化合物。我们讨论了可能的反应机理,,以及相关的羰基钉催化瓾活化/瓹偶联反应的机理。霸K胤治龆鑫粗N锝辛吮碚鳎⒂湎叩ゾа苌浞治霾舛似渲龅湫突衔锏木褰峁埂关键词:茚环戊二烯金属羰基化合物羰基钌瓾活化用ⅰ盤
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多长旅南开大学学位论文原创性声明心甏踉\本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师指导下,进行作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本学位论文的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的由本人承担。学位论文作者签名:
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第一章前言第一节研究背景金属有机化学是研究金属有机化合物的合成、结构、反应及应用的交叉学科,是当代化学的前沿领域之一。年代初,二茂铁的发现及其胥键型的夹心结构的阐明,以及呋恋姆⑾郑菇鹗粲谢У姆⒄钩鱿至艘个飞跃。,其多种多样的结构类型不仅提供了一系列高活性和高选择性的催化剂,而且为在分子水平上进行现代催化理论研究提供了丰富的信息。多年来,成千上万种新型金属有机化合物被合成出来并运用到催化、合成及材料等领域。金属有机化学的核心问题是调控金属有机化合物的化学键的形成与断裂。。、,是一个重要的科研领域。环戊二烯和茚类配体在金属有机化学中发挥着重要作用,它们可以和多种过渡金属反应,生成种类多样的金属有机化合物,广泛应用于工业和科研领域。不同取代基的引入可以改变它们的结构和性质,从而改变以它们为配体的金属有机化合物的性质。此类化合物由于其配位方式多样化和高活性的特点,在计量反应和在催化反应中,都越来越受到重视【俊:9倌芡湃〈幕肺於┖蛙类配体结合了软的基团和硬的含氮基团,例如氨基或吡啶基等。在大多数情况下,含氮官能团是作为给电子基团存在的,氮原子可以给出两个电子与金属配位,因此该类化合物很容易与金属有机化合物反应形成多核金属络合物,而且含氮官能团的结构和性质会极大地影响它们的金属络合物的结构和反应性。羰基既是。电子对给予体,又是兀电子对接受体,因此金属羰基化合物是一类性质活泼的金属有机化合物,可以和许多有机化合物反应生成具有金属碳键的金属络合物。自从于年首次以金属镍和一氧化碳制得以来,至今已经有大量金属羰基络合物被合成出来。金属羰基络合物易于和环戊二烯及茚类配体反应生成茂金属羰基络合物。茂金属羰基络合物在催
餜第二节配体的合成化烯烃聚合和有机合成领域有着广泛应用,其化学键、分子结构以及催化性能受到人们的高度重视‘。本章将对含氮官能团取代的环戊二烯和茚类配体的合成及其与过渡金属羰基化合物的反应做一介绍。在多数情况下,金属有机化合物是由独立的配体与金属中心反应得到的。本节主要介绍一下配体的合成。甲基化的环戊二烯基化合物较非甲基化的常见。因为非甲基化的环戊二烯基配体很容易