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含氟聚酰亚胺非线性光学材料的制备及性能研究.pdf

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文档介绍

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研究生签名:牡际η┟研究生繇叠主魄超癣墨缚三扩东南大学学位论文独创性声明东南大学学位论文使用授权声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外,允许论文被查阅和借阅,可以公布ㄒ缘缱有畔⑿问娇论文的全部内容或中、英文摘要等部分内容。论文的公布ㄒ缘缱有畔⑿问娇授权东南大学研究生院办理。
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要摘含氟聚酰亚胺非线性光学材料的制备及性能的研究博士生:何曼导师:周钰明教授洗笱ЩЩぱг电子含氮杂环嘧啶引入生色分子中可有效提高分子的光学透明性,含嘧啶环的生色分子的九一相对摘要:虽然有机二阶非线性光学酆衔锏难芯恳丫〉昧撕艽蟮慕梗蔷推溆τ枚裕优化综合性能绻庋Х窍咝浴⑷任榷ㄐ浴⒓ɑ∠蛭榷ㄐ浴⒐庋鸷对于材料科学家和工程师们仍然是一个极富挑战性课题。在目前已研究的各种极化聚合物体系中,因为芳香族聚酰亚胺的较高玻璃化转变温度芤种粕ǚ肿拥娜∠蛩沙冢猿晌7窍咝怨庋Я煊蛑醒芯康娜让挪料。但是芳香族聚酰亚胺的溶解性较差,为了提高芳香族聚酰亚胺的溶解性能和加工性能,我们采用在聚酰亚胺主链中引入柔顺的醚键和大量的牛荚诒3志埘"虬饭逃械母呷任榷ㄐ酝保又增强了其在普通溶剂中的溶解性能和成膜加工性能。而且冈为含氟聚酰亚胺在通讯波段具有较高的光学透明性,所以可以有效降低传输光学损耗。在有机二阶牧系闹票钢衅鹁龆ㄐ宰饔玫纳ǚ肿颖匦刖哂辛己玫淖酆闲阅堋>」苡胁煌种类的生色分子应用于非线性光学领域,然而偶氮类生色分子由于具有较高的二阶极化率徒虾的热稳定性,因而在不同种类的ǚ肿拥纳杓坪秃铣芍性嚼丛绞艿饺嗣堑墓刈ⅰ@砺垩芯勘明杂环在影响推拉型生色分子的二阶非线性光学性质方面起重要作用,采用杂环如噻唑或苯并噻唑代替苯环能提高生色分子的二阶极化率。实验结果表明:噻唑类或苯并噻唑类杂环偶氮生色分子与相应的苯胺类生色分子对比,杂环偶氮生色分子具有较高的亦邕蚶嗌ǚ肿拥膒高于相应的苯并噻唑类生色分子,其中生色分子噻唑偶氮苯胺的二阶极化率高达×珊辍1讲⑧邕蚧的引入导致苯并噻唑类生色分子的热分解温度高于相应的噻唑类生色分子,而且苯并噻唑类生色分子的最大吸收波长仉。喽杂谙嘤Φ泥邕蚶嗌ǚ肿臃⑸飨岳兑疲哂薪虾玫墓庋该餍浴=于相应的苯胺型生色分子发生蓝移,具有较好的光学透明性,而且由于嘧啶环的引入,,其中生色分子苯并噻唑偶氮嘧啶的热分解温度高达妗N颐遣捎肕从酆闲阅芙衔S乓斓脑踊放嫉@嗌ǚ子引入氟化聚酰Ⅱ胺母体制备新型的侧链含氟聚酰亚胺非线性光学材料。制得的侧链型含氟聚酰亚胺,⒆贤饪杉馄偶、元素分析、凝胶色谱⑷刃阅分析、原子力显微镜蛒一射线粉末衍射Ⅸ圆牧系慕峁埂⑷刃阅堋⒈砻嫘蚊病⒕构进行了表征。所有的侧链型含氟聚酰亚胺具有良好的溶解性和成膜加工性能,很适合于聚合物电摘要
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序参数①,结果表明极化效率较高。在姗处测定材料的电光系数愿叨准ɑ试踊光调制器的研制。热分析结果表明,侧链型聚酰亚胺具有较高的玻璃化转变温度和热分解温度,由于侧链型聚酰亚胺的热稳定性取决于生色分子的热稳定性,苯并噻唑类生色分子具有较高的热分解温度,因此以苯并噻唑类生色分子为侧链的含氟聚酰亚胺热分解温度较高,其中含苯并噻唑偶氮嘧啶的聚酰亚胺热分解温度高达妗Mü舛び诩ɑ昂蟮淖贤庖豢杉馄祝玫饺∠蚍⑸诺偶氮苯胺生色分子为侧链的聚酰亚胺具有较高电光系数,由于噻唑类生色分子的二阶极化率高于相应的苯并噻唑类生色分子,因此以噻唑类生色分子为侧链的聚酰Ⅱ胺电光系数高于相应的以苯并噻唑类生色分子为侧链的聚酰Ⅱ胺,含噻唑偶氮苯胺生色分子的聚酰亚胺电光系数最高删,,而且在极化取向上表现出很高的长期稳定性。在处测定材料的光学损耗,我们通过对成膜条件的摸索,以刨光石英玻璃作为基底,严格控制成膜加工条件可获得良好的光学质量的薄膜并使光学损耗降至/。为了进一步提高生色分子的二阶极化率和聚合物中生色分子的含量,我们设计出两个新型的二维人形杂环偶氮生色分子,它由两个独立的二阶非线性活性部分通过游R惶濉S胍晃咝陨色分子相比,这种新型二维杂环偶氮生色分子在保持一维线性生色分子固有的高热稳定性和良好的光学透明性同时,有效地提高了生色分子的二阶极化率。采用反应将人形生色分子键和到氟化聚酰亚胺骨架上