文档介绍：安徽理工大学
硕士学位论文
烯丙基缩水甘油醚的活性自由基聚合的研究
姓名:于清波
申请学位级别:硕士
专业:应用化学
指导教师:张明旭;白如科
20060603
摘要本文合成了两种试剂,即咪呻基二硫代甲酸苄酯—穋珺退咪唑基二硫代甲酸甲酯基1一徊穋,,通过核磁共振谱对其结构进行了表征。研究了在街諶R萍链嬖谙隆疌琘一射线引发┧峒柞ビ胂┍缩水甘油醚的共聚合反应行为。实验结果表明:聚合反应具有活性特征,。/与聚合反应时间呈现线性关系,分子量随单体转化率呈线性增长,分子量分布窄。聚合物结构通过核磁共振谱和红外光谱分析表明,在用簧湎咭发的可逆加成断裂链转移聚合过程中,烯丙基缩水甘油醚的双键参与了聚合反应,而坏氧基团没有发生变化。因此,我们成功地实现了烯丙基缩水甘油醚与丙烯酸甲酯的烈活性自由基聚合,获得了含有环氧基团的聚丙烯酸甲酯。为了考察烯丙基缩水甘油醚在热引发条件腞酆戏从π形#颐茄芯了在綾存在下的热引发丙烯酸甲酯与烯丙基缩水甘油醚的共聚反应。从实验结果可知,烯丙基缩水甘油醚在适当的温度下,电可以实现与其它单体的活性自由基聚合。热引发聚合过程中,环氧基团保持小变。利用合成的两种试剂通过热引发苯己烯聚合,制备了单端和双端聚苯乙烯大分子控制剂。在大分子试剂存在直鹩谩癈烯丙基缩水甘油醚与丙烯酸甲酯共聚,合成了禽有环氧基团的两嵌段和三嵌段功能共聚物,即聚揭蚁┮籦一烯丙基缩水甘油醚/丙烯酸甲酯途烯丙基缩水甘油醚/雨烯酸甲酯一苯乙烯一幌┍跛瓾油醚/丙烯酸甲酯U庑┣抖纹聚物的分子量可控,且分子量分布窄。本工作为合成结构新颖的环氧聚合物提供了一种新方法。关键侧:烯丙基缩水甘油醚;丙烯酸甲酯;傥┳杂苫厶簧湎咭⒑腿纫图表蝃,宜徽理工人掌坝宦垡摘舞
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锄签名:褐止签字魄。蛑多月勘日学位论文作者签名:歪叠塑学位论文作者签名:于癞琅日期:上￡年峦独创性声明学位论文版权使用授权书签字日期:年‘月扫日塞徵堡王太堂本学位论文作者完全了解塞邀堡兰盍堂有保留、使用学位论文的塞徵垄三盍堂。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方以外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属于的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄊ安徽理工
〉昧酥卮蠼眩群蠓⑾至艘⒆R浦罩咕断裂一链转移聚合然钚跃厶ㄌ逑怠U馕V票妇哂刑厥夤δ芎徒峁沟木合物提供了有利的手段。其巾聚合具有聚合条件温和、单体适用范围广,适用于带有羧基、羟基等官能团的单体聚合的优点。近几年,带有羟基、环氧基等功能性基团的烯丙基单体诈引起人们的关注。利用这些带有功能性基团的烯丙基类单体与普通单体如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等进行共聚合反应,可以获得带有活性官能团的聚合物。烯丙基缩水甘油醚是一种含不饱和双键和环氧基幽的活泼单体,能被广泛应用于精细化工领域。利用其良好的反应性和活泼性,通过加成、水解反应形成用于油漆和涂料工业的各种试剂。另外,它还是合成各种表面活性剂的重要中划体。然而到目前为,带砟驶膔丫逋ü簧嘈跃酆戏椒字泼恰弧曦暌籸娴分子量及狭窄的分子最分布的聚合物的文献还比较少,这可能是因为阴离了或者阳离子聚合方法在聚合过程中郝会使环氧基团发单丌环聚合反应。不过利崩近几年新发展起来的活性自“酆戏椒ㄈ纯梢员苊馄苹祷费趸诺慕峁梗觯利用聚合法在窀温下得到了甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物。与价格昂贵的甲基丙烯酸缩水甘油醚译体相比,烯丙基缩水日‘油醚足得的功能单体。对于它的活性自由基聚合还未见文献报道。因此,研究烯丙壁缩水甘油醚的活性自由基聚合行为,不仅具有学术意义,而且具有使用价值。但是烯丙基缩水甘油醚的碳碳双键的自由基聚合反应活性较低,不易进行均聚反应,然而它可以与适。膖弘体进行共聚合反应。我们希望利用聚合力法合成一合⑽榷ㄗ訧酆、、原子转移聚合和町逆加成一种易种分子量和官能凼含肇可控的新型结构环氧树脂。奠傲删笱秎学隆立
南鬃凼活性聚合的发展及主要活性聚合体系概况在众多的活性聚合方法中:阴离子聚合是发现最早、最具有“活性聚合”特点的聚合方法,但是它有,憾:足,如条件要求非常严格、不适用于许多带心’能团的乙烯基单体等;