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聚苯乙烯%2f三苯基氯甲烷混合体系T-%2cg-与组成关系研究.pdf

文档介绍

文档介绍:天津大学
硕士学位论文
聚苯乙烯/三苯基氯甲烷混合体系T<,g>与组成关系的研究
姓名:关岚
申请学位级别:硕士
专业:材料学
指导教师:盛京;黄定海
20070101
摘要积理论的公式和模型来解释墨组成的关系。这些理论在一些体系中与实验结果关键字:聚合物溶液;玻璃化转变温度:组成;反常人们对聚合物混合体系,特别是聚合物溶液体系中组成与玻璃化转变温度之间关系已经研究了很多年,建立了大量基于经验公式,经典热力学和自由体是基本相符合的,并且能定性的解释聚合物体系中砭的本质。但是砭与组成的关系曲线上常会出现“反常’’的现象,在砭与组成的曲线上出现“”点,就是在中间组成范围内曲线的曲率发生改变。体系的疋与混合物组成之间的关系是非单调的,好像体系是由两个不同的共混物组成的。在整个浓度范围内它是由两个单调的组成关系,而不是由一个连接两个纯组分的疋的规则曲线连接的。所以需要建立一个新的理论来解释和预测聚合物溶液体系中疋与组成的关系。我们提出了一个新的模型“分子尺寸的不对称”理论解释这一反常现象。我们采用三个不同分子量的聚苯乙烯和三苯基氯甲烷混合体系来研究“窒蟆的结果发现随着在混合物中含量的增加,溶剂所对应的熔点下降,高于“”所对应的组成时,看不到熔融峰。并且在较低浓度下,在笥夜鄄斓教逑档姆蔷嗟耐撸颈3植槐洌庥聚合物溶胀线团的临界浓度是定值的推测是相一致的。的分子量的增加,临界浓度增加,这与理论预测是一致的。实验还发现/体系是个弱相互作用的混合体系。实验中发现重要的现象是在℃出现熔融峰,我们认为它是与结晶的界面处的结晶不完善的,而且随着退火温度的提高,这个峰会向高温移动,这是由于退火温度高于疋,温度升高分子链段逐渐伸展,结晶逐渐完善,其对应的熔点升高。/体系是一个宏观上均一,微观上相分离的体系。“分子尺寸的不对称性”理论合理的解释了分子尺寸对体系的砭的影响,与实验结果相一致。实验中通过椒ň凡饬苛嘶旌咸逑档木对比热,为以后理论的数学模型的建立提供了理论基础。
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月加关氪关鼠签字日期:触辏独创性声明学位论文版权使用授权书渺或撰写过的研究成果,、使用学位论文的规定。年/:加本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:签字日期:索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄋ得年鹿救向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。导师签名:
乃ǜ专象疋:兰圣浪渴第一章绪论聚合物混合物体系%与组成的关系乃其中,分别为组分的质量百分数,毛,,殛分别是组分的玻璃化关于共聚物的强组成的关系,和嘲提出了一个带有可调参数的嵋名。乏:.楣高分子与小分子溶剂的混合体系在工业生产以及基础研究中的应用都非常广泛,对混合体系的热力学及动力学性质随着组成的变化情况的研究无论是对基础研究还是对工业生产都具有十分重要的意义,而动力学性质的变化与热力学性质是十分密切的。玻璃化转变现象作为高分子材料中一种十分重要的热力学性质,在高分子与小分子溶剂混合体系中的研究显得举足轻重。聚合体系的玻璃化转变温度已经研究了很多年,对玻璃态材料的分子水平的理解仍然不够完全,特别是二元混合物的转变行为很复杂,所以不能用简单的混合规则来精确的描述。许多作者基于经验,数据拟合,经典热力学得到了大量的关于混合体系,特别是聚合物/溶剂体系的组分的组成与玻璃化转变温度之间的关系。年提出了相容性聚合物混合体系中玻璃化转变温度随着组成的变化的经验公式:转变温度,疋是聚合物混合物的玻璃化转变温度。更加准确的经验公式:七是一个拟合参数。把上面公式与几个混合物体系的实验结果进行了比较。等人【靠悸橇硕允叵档亩ρвτ茫岢鲆桓龉剑·并且认为其他的关于混合体系的疋公式,都可以通过某些动力学限制从上面的公式中推导出。,,小分子、
瓦:——一乙一%襩⑽Ⅵ这里%是纯聚合物的玻璃化转变温度,七是稀释剂的特征系数,,认为这个对数关系公式仅仅基于纯组分的砭,形式简单而且正确的。刻岢龅谋泶锸剑在研究%随着组成变化时,岩桓龆蜗頶瑆氲紾公式中来解释混合体系中特殊的相互作用:等人【坑址⒄沽饲捌诘墓ぷ