文档介绍：化工热力学复****大纲
第一章 绪论——基本概念
根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类：
（1）敞开体系
体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换
（2）封闭体系
体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。
（3）孤立体系（isolated system）
体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。
第二章 纯流体的热力学性质
考试方式：判断、选择、填空
考点：基本知识点，基本概念
§
临界点：气液两相共存的最高温度或最高压力。
超临界流体区（T>Tc和P>Pc）
Tc—临界温度；Pc —临界压力；Vc —临界体积
临界等温的数学特征
P-V-T相图中最重要的性质之一
重要！
固体区
液体区
气体区
三相点F=C-P+2=0
水的三相点：℃
临界点
汽固平衡线
液固平衡线
汽液平衡线
②纯物质的P-T图
临界等容线
超临界流体区
（T>Tc和P>Pc）
§ 真实气体的状态方程
真实气体偏离理想行为，理想气体状态方程不能描述真实气体的状态，因此出现了：
① Virial（维里）状态方程
② van der Waals（ vdW范德华）状态方程
③ Redlich-Kwong状态方程
④ Peng-Robinson状态方程
立
方
型
多参数高次型
（1） Virial (维里)方程
1. Virial方程的形式
Z为压缩因子
当
B、C…（或B’、C’…）称作Virial系数，是有物理意义的。
微观上，Virial系数反映了分子间的相互作用，第二维里系数B反映了两个分子之间的相互作用；第三维里系数C反映了三重分子的相互作用。
宏观上，Virial系数仅是物质和温度的函数。
最初的 Virial 方程是以经验式提出的，之后由统计力学得到证明。
2. Virial系数
（2） van der Waals(vdW) EOS
理想气体PV=RT
∴P=RT/V
vdW的EOS的优点：
是第一个有实用意义的状态方程。 1910年曾获诺贝尔奖。
是第一个同时能计算汽，液两相和临界点的方程；
(1)体积修正项
b是有效分子体积
为斥力参数
(2)分子间力的修正项
a为引力参数。
①
1、范德华方程