文档介绍：邢大本的错误纠正作者: exoto 上册 P278~P279 E1Cb 邢大本描述,“这表明邻二卤代烷的消除肯定是反式消除, 因而也是立体选择的”。虽然说得是 I- 采取的反应, 但是这句话本身是肯定不对的。现有研究已经指出, 该反应机理往往比较复杂, 并与试剂和反应条件有关, 以邢大本提出的 Zn 为例, 发现有时候反应是反是立体专一的,有时候则不是。何况,正常来说,顺势消除也并非不能发生(只是非常非常的慢,但如果是唯一途径, 比如两个离去集团的二面角在过渡态时无法达到 180 度, 顺势消除也是会发生的) ,这和底物结构也是有关的。 P337 卡宾, 单线态和三线态的卡宾杂化状态并非 sp2 和 sp, 或者不是纯粹的, 这点键角角度能看出来。 P379 习题 9-11 (i )以及炔烃的硼氢化氧化这个问题显著的与高等有机的介绍存在冲突, 邢大本认为, 烯基硼烷可以通过简单的 B2H 6 与末端炔反应产生醛基, 而事实上, 这是错误的。这个反应真实的情况是会产生双次的硼氢化, 而很难停在一员取代上, 如果希望得到最终产物醛, 则需要大位组的硼烷比如邻苯二酚基硼烷或者与 BHBr2-SMe2 反应。 P494 环戊二烯负离子, 这页中间的大图里,环戊二烯负离子和 EtBr 发生 SN2 ,产物却是苯基环戊二烯,这显然是印刷错误。 P325 烯烃过氧化机理邢大本认为这个机理是过酸与烯烃产生了 5 元环的中间体, 然后再通过消去羧酸得到的环氧化物。这个机理是错误的, 现有的量化计算已经详细得分析了过酸氧化烯烃的机理, 以及过渡态的构型,给出 LUMO 的是过酸的 O 原子,而不是那个 1,3 偶极体。这个过渡态的构型更像是五元环的过酸与烯烃交与 O 原子上, P554 , wacker 氧化反应这个反应的机理也是不准确的,正确的机理如 wiki 所说【其他网友】这个图总体上来说没有大问题,但是有几个地方不加以文字解释的话会产生很大的误解。维基啥的,谨慎。首先一个小小的不准确, 在乙烯可逆的取代了一个氯离子后, 水也很快的取代了乙烯对位的那个氯离子(当然这个反应也是可逆的) ,所有对 Wacker 反应机理的动力学研究都是从 cis-[(C2H4)(H2O)PdCl2] 起始的。其次,在氯离子浓度低的时候,并不是羟基顺式加成到双键上,而是整个双键插入到 Pd- O 键中间,而且插入之后羟基并没有立刻和 Pd 再次配位(距离很远)。还有就是那个有烯醇式结构的中间体, 这个中间体到底存在与否还是个问号, 因为同位素标记表明, 生成的醛里面的氢全部来自于烯烃而不是水。如果有烯醇中间体存在的话, 它可能会与水有 H 交换。所以现在的主流观点倾向于这里的迁移反应是一步过渡而没有烯醇中间体,即使有的话,也是存在时间极短。其他还有些立体化学方面的东东,懒得写了,以上下册。 P719 前线分子轨道理论这页第二幅图,是“苯酐”发生 4π对旋过程产生了“五价”的 C, 并在四乙酸铅作用下产生了杜瓦苯, 这个图是错误的。正确的应该是 1,3 环己二烯的那个酸酐参与反应。这个原图在 Corey 高等有机的 Part A的 P904 页上端有。 P722 页, 乙烯的环加成过程, 描述π 2a+ π 2s 的那部分是错误的。加热下, 乙烯的同面 2+2 显然是轨道对称性所不允许的