文档介绍:第三章 紫外-可见分光光度分析法
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第一节 基本原理一、概述
基于物质光化学性质而建立起来的分析方法称之为光化学分析法。 分为:光谱分析法和非光谱分析法。
光谱分析法是指在光(或其它能量)的作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。
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概述:
在光谱分析中,依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有:
红外吸收光谱:分子振动光谱,1000 m ,主要用于有机化合物结构鉴定。
紫外吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围200400 nm(近紫外区) ,可用于结构鉴定和定量分析。
可见吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围400750 nm ,主要用于有色物质的定量分析。
本章主要讲授紫外可见吸光光度法。
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二、紫外可见吸收光谱
1.光的基本性质
光是一种电磁波,具有波粒二象性。光的波动性可用波长、频率、光速c、波数(cm-1)等参数来描述:
= c ; 波数 = 1/ = /c
光是由光子流组成,光子的能量:
E = h = h c /
(Planck常数:h= × 10 -34 J × S )
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光的波长越短(频率越高),其能量越大。
白光(太阳光):由各种单色光组成的复合光
单色光:单波长的光(由具有相同能量的光子组成)
紫外光区:近紫外区10 - 200 nm (真空紫外区)
远紫外区200 - 400 nm
可见光区:400-750 nm
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2. 物质对光的选择性吸收及吸收曲线
E = E2 - E1 = h :量子化 ;选择性吸收
吸收曲线与最大吸收波长 max
用不同波长的单色光照射,测吸光度
光的互补:蓝 黄
M + 热
M + 荧光或磷光
M + h M *
基态 激发态
E1 (△E) E2
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吸收曲线的讨论:
①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax
②不同浓度的同一种物质,其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质,它们的吸收曲线形状和λmax则不同。
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③吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。
不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度 A 有差异,在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。
在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。
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—可见分子吸收光谱与电子跃迁
物质分子内部三种运动形式:
,
。
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分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级。
三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量。
分子的内能:电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er
即 E=Ee+Ev+Er
ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr
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