文档介绍:中国科学技术大学
博士学位论文
线形/超支化含氟聚合物的合成及其光固化膜性能研究
姓名:缪慧
申请学位级别:博士
专业:高分子化学与物理
指导教师:施文芳
20100401
摘要⒑姿狨ケ┧狨阂匀妊趸住⑷ǚ榛醇、乙二醇及羟乙基丙烯酸酯为原料反应制得;⒑Щ埘ケ┧狨、全氟烷基乙醇、异弗尔酮二异氰酸酯及羟乙基丙烯酸酯为原料反应制得:⒑Щ埘ィ阂猿Щ埘、巯基乙酸、含氟丙烯酸酯┧狨チ酯及甲基丙烯酸酯十二氟庚酯T戏从χ频茫咝魏簿畚镆约谆┧酯十二氟庚酯和甲基丙烯酸丁酯通过自由基共聚反应制得;⒍陨鲜龊合物均进行了结构表征,并对固化膜性能进行了测试;,对其憎水憎油性能进行了研究;将含氟磷酸酯丙烯酸酯、含氟超支化聚酯丙烯酸酯及含氟超支化聚酯作为添加剂应用于紫外光固化体系,研究了固化膜的表面性能以及氟原子在其表面的富集,并且讨论了超支化内核以及含氟侧链对固化膜憎水憎油性能的影响。具体研究内容如下:以三氯氧化磷、全氟烷基乙醇、乙二醇及羟乙基丙烯酸酯为原料反应制备了全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯低聚物,,并达到相对较高的双键转化率。极限氧指数法得到两者固化膜的氧指数锏陨稀2捎媒哟ソ欠ú饬苛瞬煌縋和的光固化膜表面的润湿性能,结果显示可将水和溴代萘在膜表面的接触角由。和。提高至:#,本体含氟低聚物含量为本论文合成了可用于紫外光固化体系的线形/含氟超支化含氟聚合物,包括:蚉:以超支化聚酯%的的添加即/抵/@肵测定了固化膜表面的元素%的固化膜表面氟元素含量超过%,表明氟原子在固化膜表面具有富集效应。摘要
所得薄膜进行了接触角的测量。结果发现,。,。述两种构型聚合物作为添加剂加入到紫外光固化树脂中,采用接触角法对光固化临界浓度∮。和。相对于线形共聚物固化膜表面具有的更高疌值,特别是添加样品瓺的固化膜具有最高的疌值,为锤醚分蟹釉诠采用湎叻战又以超支化聚酯、全氟烷基乙醇、异弗尔酮二异氰酸酯及羟乙基丙烯酸酯为原料反应制备了含氟超支化聚酯丙烯酸酯,其分子结构由虵碚鳌=獸魑L砑蛹良尤氲阶贤夤夤袒髦校怨袒入,即可将固化膜与水和溴代萘的接触角由原来的。和。提高至:/抵/佣岣吣け砻娴脑魉憎油性能。另外,添加的固化膜具有一定的耐酸性,在酸性水溶液中浸泡数天仍可保持其疏水性能。馐员砻骱釉诠袒け砻嬗泻好的富集作用,本体氟元素含量为%的固化膜表面氟元素浓度最高可达%,并且指出超支化分子┒嘶缓鸥男缘谋壤酱螅、、巯基乙酸、含氟丙烯酸酯烯酸酯六氟丁酯及甲基丙烯酸酯十二氟庚酯为原料反应制备了含氟超支化聚酯瓼..和籇。为了研究含氟聚合物构型对于固化膜表面性能的影响,同时通过爰谆┧嵴□.杂苫簿酆铣闪硕杂Φ暮咝喂簿物—甧珼K镁酆衔锓肿咏峁咕捎碚鳌=后所得薄膜进行润湿性能表征,结果表明所有聚合物对固化膜的憎水憎油性能都有一定的提高,但是含氟超支化聚合物比线形共聚物更为有效,前者具有更低的峁允荆酆衔锎蟠筇岣吖袒け砻娴腇/担Щ酆衔化膜表面富集最多,说明该分子结构最大的促进了氟原子在固化膜表面的富集。将全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯低聚物蚉到棉织物上,利用以及碚髁私又竺拗锏幕ё槌傻谋浠I摘要.
电镜照片证实了棉织物纤维表面确为含氟聚合物所覆盖。织物表面的润湿性能采用接触角表征,未接枝织物可被水和葵花籽油完全润湿,而接枝后水和葵花籽油的接触角分别达到:。以上,具有较强的憎水憎油性能。另外,当织物接枝率为%时,接枝织物的极限氧指数锏哂幸欢ǖ淖枞夹果。摘要
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