文档介绍：兰州大学
博士学位论文
碳-碳、碳-氮键的构建研究
姓名:史雷
申请学位级别:博士
专业:有机化学
指导教师:涂永强
20050501
≮≥漤词:应机理,并且搋锄啪非对映选择性和添加剂效应被考察。中文摘要这个方法被证明对于很多底物都有效。而且,用∞黪硇竹女┦空莆宦畚本论文完成了“碳—碳、碳一氮键的构建”的研究,其主要包括以下四个部分//催化体系被设计并成功地发展。这个反应是一个单电子反三、微波促进的呋娜⑷埠桶啡榉峙剂:铣扇脖返姆从Ρ环⑾帧合成提供了一条新的方法。一个自由基的反应机理被建议。涂永强教授史雷兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室及化学系年内容:一、微波促进的无金属催化的芳基卤代物快速直接***化反应被发展。这个反应对富电子芳基卤代物的***化反应更为有效。在一些例子中,好的区域选择性被发现,这有利于从邻、对位取代的芳***制备间位取代的芳***。该反应经历一个苯炔中间体的过程。二、原位制备的俳聂驶衔锏钠的拇寂剂7从Ρ槐ǖ馈M保魑J中源的三组分偶联合成炔丙***能够获得高的非对跌选择性。四、//./逑促进的一级脂肪醇和芳基烯烃狢键形成反应被首次报道,它为二级醇的微波藿鹗簟ぐ坊从·单电子转移·非对映选择性·三组分偶联·活化·氧化加成·自由基反应。
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圈日期:业塞重进雷型皇关于学位论文使用授权的声明原创性声明论文作者签名:日期:导师签名:本人郑重声明:本人所呈交的学位论文,是在导师的指导下独立进行研究所取得的成果。学位论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等,均己明确注明出处。除文中已经注明引用的内容外,不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属兰州大学。本人完全了解兰州大学有关保存、使用学位论文的规定,同意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用任何复制手段保存和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为兰州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。
第一章碳一碳、碳一氮键的构建及其在有机合成中的应用誉硇竹虫掌博士学位论文分子的有序堆积和破坏。二十世纪化学基础理论研究主要集中在“盆王曲控造:::基盆金盛皇遮让”上,而对于有机化学家而言,共价键的合成一直是有机合成研应【康取K孀畔执谢铣捎谖濉⒘甏谏杓扑悸泛秃铣衫砟钌对于化学键的合成,一般分为共价键的合成和非共价键的合成,其中共价键的合成主要是研究原予和原子的成键和断裂,非共价键的合成主要是研究分子与究的重点之一,早期的合成如:反应”反应达到几近完美,为了更加快速、有效、绿色地合成一系列生物活性分子,尤其是定向多样性有机合成猠【扛拍钜胍岳矗罅啃碌姆浅S杏玫某杉从Γ鏗从反应嘲、反应川被发现并广泛应用形成姆从χ饕S兴睦啵礁鲆A拥奶荚涌J季痛泄倌芡牛一个碳原子原来就带有一个官能团,而另一个碳原予与官能团直接相邻。史雷
豁搠竹虫掌博士掌位论文谕暾找盥欤旱┞晷芘Α丛毽显盛匡廑般狢单键的形成意味着两个碳自由基相互作用,或一个亲核的碳物种胍桓銮椎绲奶嘉镏值姆从;环加成反应纾篋—应嘏欧从Α类似地,形成獂键的主要反应一般分五类:亲电碳和亲核椎鐇和亲核碳;自由基反应;;重排反应。一般来说,共价键的合成主要可以分为分子间共价键的形成反应和分彳诠价键的形成反应。本综述将就本论文中涉及到的碳一碳、碳一氮键构建的偶联反应中的有代表性的研究工作作简要介绍。在天然产物、药物、化工产品以及特殊的电子和机械性能材料中芳香***结构普遍存在。尽管现有的芳香***的合成方法很多【羽。但目前常用的方法都各有其局限性:芳香环的硝化还原法需要强酸和氧化反应体系,并和其它官能团的相容性差,而且选择性也不好;或合成法经常需要较高豹温度,而且副反应多,通用性差;反应【蛑皇视糜谌钡缱臃蓟罚环直接***基化的反应条件较苛刻。因此,发展新的形成键的方法是很有意义的。通过过渡金属催化的偶联反应来形成诮匆逊⒄钩晌R恢种匾的合法方法,例如从Α从Υǖ取O喽远裕ü山鹗舸呋形成杂原子键的发展远不如形成墒欤罱改甓訡键形成的研究发展很快,有逐渐成为构建,键的常用合法方法之热。分别以自己的工作为背景做过很好的综述【钯催化的***和卤代芳烃的偶联反应的发现年等发现三丁基***基锡在二价钯络合物催化下可以和溴代芳烃反应生成相应的芳香***8梅从χ皇视