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《波谱分析概论》课程作业
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年级： 13春学****中心：浙大华家池学校
第一章紫外光谱
一、简答
***的拨基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？
答：有n电子和"电子。能够发生n-n*跃迁。从n轨道向Ji反键轨道跃迁。能产生R 带。跃迁波长在250一500nm之内。
指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑冗—7?跃迁）。
（1） CH3 CH=CH2 及 CH CH=CH—OCH3
答：（1）的后者能发生n-兀*跃迁，吸收较长。
（2）后者的氮原子能与苯环发生P-“共轨，所以或者吸收较长。
与（C）的电子光谱发生变化的原因
与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）
（在乙醇中）。
入 max=475
£ max=3 200(
(CH3)2HC
入 max=43 8
入 max=420
£ max= 2200(
£ max =18600
答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。
二、分析比较
指出下列两个化合物在近紫外区中的区别:
(A) (B)
答：(A)和(B)中各有两个双键。(A)的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生n-n共轨。而(B)这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轨。所以(A)的紫外波长比较长，(B)则比较短。
某***类化合物，当溶于极性溶剂中(如乙醇中)时，溶剂对n-十跃迁及n-n*跃迁有何影响？用能级图表示。
答：对n-“*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而“ -跃迁中，成键轨道下，"反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。
三、试回答下列各问题
某***类化合物XhZe=305nm,其^°H=307nm,试问，该吸收是由n-/跃迁还是冗-/跃迁引起的？
答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm变动到 307nm,随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是““反键轨道的跃迁。
第二章红外光谱
一、回答下列问题：
C H, C—C1键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么？
答：由于CL原子比H原子极性要大，C—CL键的偶极矩变化比较大，
因此C—CL键的吸收峰比较强。
vc=o与vc=。试问峰强有何区别?意义何在？
答：C=C双键电负性是相同的，C=O双键，O的双键电负性比C要强。在振动过程中, 肯定是拨基的偶极矩的变化比较大，所以拨基的吸收峰要比C=C双键的强的多。
二、分析比较
试将C=0键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。
（1）CH3COCH3 CH3COOH CH3COOCH3 CH3CONH2 CH3COCI ch3cho
㈤
(E)
H3
c
c
2 o N
one
CH3
（D）（E）
答：（1）顺序是E〉B） C） F） A） D„因为CL原子电负性比较强，对拨基有诱导效应，它的峰位最高。COOH电负性也比较强，对拨基本也有诱导效应，但是比CL弱些。
CH3相对吸电子效应要弱一点。CHO的诱导效应不是很明显。（A）的共轨效应比 CHO要低一点。NH3的吸收峰向低处排列。
（2）（D）中有两***处在邻位，可阻碍拨基和苯环的共轨，共轨吸收峰会向低波位数移动，阻碍共辄，吸收峰位会提高。（E）中有个硝基，硝基是个吸电子的诱导效应，拨基是向高峰位处移动，（D）和（E）两者差不多。（A）只有一个拨基，对位也没有取代基。（B）对位有个***，可与苯环发生超共轨，比（A）低点。（C）对位的氮原子氨基可以与苯环发生共轨，使得拨基的吸收峰位向低频处移动。因此顺序是 D和E最高，其次是A〉B） Co
（A）、（B）加以区分，试加以解释。
（A）（B）
答：（A）能形成峰子内氢键，（B）能形成峰子间氢键。峰子内稀释对其红外吸收峰无影
响。峰子间稀释，浓度越高，形成的氢键越强，向低波处移动的越厉害。稀释会
阻碍形成氢键，吸收峰会向高波处移动。所以可以用稀释的方法来辨别。
结构分析
用红外光谱法区别下列化合物。
0
COOC2H5
(A)
o
^J^cooc2H5
(B)
答：(1) (B)有两个拨基,
在两个拨基的影响下，两个亚***会发生互变异构。(A)有两
个拨基的吸收峰。
(2) (B)有非常大的空间位度，它的吸收峰的峰位会比较高,
波数也会比较高，会阻
碍琰基和双键的共轨，波数会升高。(A)波数比较低。
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