文档介绍：湖南师范大学
博士学位论文
芳炔参与的有机反应及钯催化脱羧偶联反应的研究
姓名:皮少锋
申请学位级别:博士
专业:有机化学
指导教师:李金恒
20100501
摘要芳炔作为一种高活性的有机合成中间体在有机合成中得到十分广泛的应用,是构建碳一碳键的重要方法之一。本论文主要研究了钯催化芳炔和炔酸酯脱羧偶联反应,芳炔羰基化反应,芳炔合成多芳环含疚亩苑既驳那缀思映煞从Γ山鹗舸呋姆既卜从Γ疚陌驯饺驳姆从屯阳扰剂7从α街址从嘈陀谢慕岷起来,发展了钯催化苯炔和炔酸酯脱羧偶联反应,在简单温和的条件有良好的适应性,并通过实验验证了反应机理。应条件下底物适应范围广,连有各种取代基的反应底物都能顺利得到中等产率的羌祝。取代..@嗷衔锊铩Mü,并提出了可能的反应机理。ǖ懒吮饺埠偷R读⒌潞铣啥喾蓟泛釉踊衔铮梅从在氟化铯及四氢呋喃的作用下可以得到较高的产率。提出了可能反应的机理:反应可能是通过苯炔和氮叶立德偶极环加成重排得到产物。氮化合物的反应以及钯催化烯丙基氯和炔酸脱羧偶联反应。加成反应的进展进行了详细的综述。从芳炔的结构特点,反应类型以及催化剂、配体和溶剂对反应的影响等方面介绍了芳炔的反应及其规律。下高效率得到┍.炔基苯类化合物,对一系列反应底物都具芯苛吮饺掺驶从ρ≡。这个反
⒄,进行了一系列的实验,考察了溶剂、催化剂、配体和碱对反应的影响,找出了最佳反应条件,得到了较高的产率。根据实验结果和前人的结果提出了反应的可能机理,并解释了该反应的历程。怨山鹗舸呋阳扰剂7从辛讼晗傅淖凼觥7⒄沽艘种新型的合成玻,.三烯化合物的方法,除连有拉电子基团的反应底物外,连有其他各种取代基团的反应底物都可以顺利发生反应。⑾至艘恢掷昧6┨偷R读⒌路从铣蛇吝騕并吡啶的新方法。以乙酸钯为催化剂、乙腈为溶剂、三乙胺为碱和邻甲基三苯基膦为配体,对一系列的反应底物进行实验都能得到中等产率。关键词:苯炔,脱羧偶联反应,钯,叶立德,联二烯Ⅱ
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导师签名:御作者签名:抟学位论文作者签名:∽⒈C芸冢凇杲饷芎笫视帽臼谌ㄊ椤湖南师范大学学位论文原创性声明湖南师范大学学位论文版权使用授权书完全意识到本声明的法律结果由本人承担。本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人月日本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南师范大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。.朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉皛/’’月月本学位论文属于⒉槐C日期:曰。日
应研究的热点之一。而以往的构成方法主要有:№、引言既年ü同位素标志确定了芳炔的结构。由于芳炔不稳定,反应都是当场生成,近年来科学家用多种方法合成了芳炔的前酯,邻三甲基硅芳基三氟磺酸酯合成简单,化学性质稳定,易保存,转化条件温和:即使室温下,在含氟的碱作用下,很容易地转化为芳炔,并且芳炔容易捕捉,反应产率高,选择性好。因此,极大的推动了芳炔的研究,目前已成为有机合成的研究热点之一。阳扰剂7从脱羧偶联反应是构建瓹键的重要合成方法,也是近年来有机合成反还原消除来构建碳一碳键。这些反应条件都比较苛刻,有些用到有剧毒的试剂鏢反应从ξ露冉细撸钥掌运瓻匕较敏感,试剂昂贵。下脱去二氧化碳后分子内或分子间偶联的反应,是有机合成反应中构建瓹和甇键的重要手段之一,这类合成方法反应条件温和,副芳炔作为一种高活性的有机合成中间体在有机合成中得到十分广泛的应用,年,首次报道了芳炔活性中间体。随后在体,为芳炔在有机合成的应用提供了广阔的前景。特别是年,⑾至艘恢趾铣煞既残虑疤寮戳谌谆璺蓟撬、蚄确从Γü趸映桑ㄒ疲脱羧偶联反应是指羧酸、羧酸酯和羧酸盐在过渡金属催化或碱的条件芳炔参与的有机反应及钯催化脱羧偶联反应的研究
俅呋从颐堑墓ぷ髂康暮鸵庖够丰富。我们把苯炔的反应和脱羧偶联反应两种反应类型结合起来,苯类化合物。同时还开展了苯炔和氮叶立德反应,苯炔羰基化反应以产物只有二氧化碳,具有高区位,高立体选择性的特点,为有机合成提供了一条新的契机。年英国⑾至私鹗纛伲晡鞯耊首次将钯催化剂应用于工业化,从此钯催化反应得到飞速的发展。近几十年来,科学家合成了一系列的钯金属化合物,并应用于、、蚐等各种有机反应中,成为有机合成反应中构建瓹键的