文档介绍：第四章化学平衡熵和 Gibbs 函数§ Gibbs 函数§ 自发变化和熵§ 化学平衡的移动§ 标准平衡常数的应用§ 标准平衡常数§ 标准平衡常数 标准平衡常数的实验测定 平衡常数与反应速率系数的关系 标准平衡常数表达式 化学平衡的基本特征 化学平衡的基本特征 0 0 0 2000 3000 4850 反应开始:c (H 2 ),c (I 2 ) 较大, c (HI) = 0, υ正较大,υ逆为0;反应进行: c (H 2 ),c (I 2)减小, υ正减小,c (HI) 增大,υ逆增大;某一时刻: υ正= υ逆,系统组成不变,达到平衡状态。大多数化学反应都是可逆的。例如: t /s 1L mol / ??c 6 10 ?正? 7 10 ?逆? 11sL mol ???? 2HI(g) (g) I (g) H 22?正?逆?逆正??? 2HI(g) (g) I (g) H 22?化学平衡: 0??逆正??特征: (1)系统的组成不再随时间而变。(2)化学平衡是动态平衡。(3)平衡组成与达到平衡的途径无关。(4) 平衡状态是可逆反应所能达到的最大限度在一定条件下,可逆反应处于化学平衡状态: 标准平衡常数表达式实验平衡常数 ℃ 2HI(g) (g) I (g) H 22?系统的组成 123456 0 0 0 0 0 0 0 开始各组分分压 p/KPa 平衡时各组分分压 p/KPa p(H2) p(I 2 ) p(HI) p(H 2) p(HI) p(I 2)??)()( )( 22 2IPHP HI P ??)()( )( 22 2IPHP HI PK?K称为实验平衡常数结论:在一定温度下,可逆反应达到平衡时,生成物的分压或浓度以反应方程式中计量数为指数的幂的乘积与反应物的分压或浓度以方程式中计量数为指数的幂的乘积之比称为实验平衡常数。对于任意一个可逆反应 aA+bB=gG+hH ba hgBA HGK][][ ][][?标准平衡常数对于溶液中的反应: 2HI(g) (g) I (g) H 22?对于气相反应: ]/)I( ][/)H([ ]/) HI ([ 2 2 2pppp pp? K Sn 2+ (aq)+2Fe 3+ (aq) Sn 4+ (aq)+2Fe 2+ (aq) 2 3 2 2 2 4 )] Fe ( )][ Sn ([ )] Fe ( )][ Sn ([ /c c /c c /c c /c c ????? K对于一般的化学反应: Z(l) Y(aq) X(g) C(s) B(aq) A(g)zyxcba???? K???????????????? bcc app ycc xpp/B/A /Y /X??是温度的函数,与浓度、分压无关。 K书写标准平衡常数需要注意的事项: ?①各物种均以各自的标准态为参考态?②标准平衡常数表达式中各物质的压力或浓度都为反应处于平衡态时的量?③若某物种为气体,一定要用分压表示,其分压除以?p ④若为溶液中的某物质,其浓度要除以?C).1( 1???L mol C ⑤若为液体或固体,其标准状态为相应的纯液体或纯固体,因此,表示液体和固体状态的相应物理量不出现在标准平衡常数的表达式中。⑥为量纲为一的量⑦标准平衡常数表达式必须与化学计量式相对应,同一化学反应以不同的计量式表示时,其的数值不同?k ?k