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核壳结构多臂星状聚合物制备及其客体包裹能力研究.pdf

文档介绍

文档介绍:天津大学
硕士学位论文
核壳结构多臂星状聚合物的制备及其客体包裹能力的研究
姓名:王勋
申请学位级别:硕士
专业:应用化学
指导教师:陈宇
20070601
中文摘要关键词:超支化聚合物与传统线性聚合物相比,表现出许多奇特的性质。目前,超支化聚合物在生物医用材料、非线形光学材料、固体离子表面改性、超分子化学、纳米材料等方面的应用已成为研究的热点。其中两亲性星型多臂聚合物由于还具有胶束特性,在基因治疗,药物传输与释放,纳米结构材料制备等方面有着非常大的应用潜力。由于用两亲性线性聚合物自组装合成聚合物胶束,其结构并不稳定,而利用树形分子合成,则存在操作复杂,耗时,耗原料的缺点。本文利用超支化聚乙烯亚胺和£一已内酯为主要原料,通过开环聚合合成两亲性星型聚合物来制作分子胶束。具有操作简单,原材料易得等优点。本文的研究重点是反应温度,原料比例对合成反应以及产物的影响,以及对产物进行端基改性,并对不同聚合物进行阴离子染料相转移现象进行比较研究,以确定产物的包裹能力。在实验中,我们确定聚合反应在认滦Ч虾茫分子量为虻腍裕珻氚被壤簂时产率最高。在相转移实验中,我们确定改性后,聚合物包裹能力有一定提高。但考虑到改性实验的损失比较大,因此在工业应用中直接使用合成的星型聚合物比较经济。但在医学等领域,则应该使用改性后的星型聚合物。包裹超支化两亲性分子胶束聚乙烯亚胺星型聚合物
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卅年多月少日砂导师签名:蔺,字学位论文作者签名:砂签字日期:年多月/汐日独创性声明学位论文版权使用授权书签字日期:沙∽年拢或撰写过的研究成果,、使用学位论文的规定。特授权墨鲞盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检签字日期:C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄋ得本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。学位论文作者签名:
“收敛法”是簂:】等人分别发表了有关树形分子的第一篇文章,由于与线形聚合物相比,具有精确支化结构的单分散树形分子表象出许多独特的性质,例如,在足够高的分子量时,发现他们具有球形结构,分子的外层具有大量的端基,分子内存在空腔,黏度随分子量的增加出现极大值,树形分子本身具有分子胶束的性质【俊R虼耍孀哦允髦ψ创蠓肿友芯康牟欢仙钊耄嗣嵌运兴趣越来越浓【俊D壳埃坏诶砺鄯矫嫒绾铣煞椒ā⒎肿咏峁贡碚鳌⒛厶理等作深入的研究,而且己开发有专利产品【。树状大分子通常是用偷ヌ,虰为可反应基团蹙酆铣桑峁狗浅9嬲母叨戎Щ拇蠓肿印J髦状大分子的基本合成方法主要有两种:“发散法”汀笆樟法”胺⑸⒎ā庇蒝忍岢觯创邮髦ψ创蠓肿拥闹行南蛲扩散生长。这种方法的缺点是随着繁衍次数的增加,下一次繁衍所需的反应次数随几何级数增长,而且外围空间位阻也逐渐增大,造成下一次反应的不完全。为了保证生成分子的规整性,必须加入大大过量的试剂,以保证完全反应以及阻止副反应。而这些过量的试剂必须除去,以免在下一步反应中形成新的反应中心。子偶合。这种方法的优点是随着繁衍代数的增加,每次的反应点并不增加。这样有利于完全反应,而且更加容易控制。尽管“收敛法”大大简化了树枝状聚合物的合成步骤,但还是需要每一步反应采取严格的保护/去保护步骤以及对反应产物进行精细的分离提纯。这样使得合成的树枝状大分子价格昂贵,使得其大规模应用受到限制。正是由于树形分子的合成非常复杂,杜邦公司的研究人员很快认识到了这一点【弧和诮餍畏肿幼魑A鞅溲Ц男约梁颓蛐味喙倌芏纫⒓潦保
‘\.集中开发了一种合成支化聚苯的一步法【。这种聚合物多是分散性的,在线性链段的形成中存在缺陷,但它们是高度支化的树枝状分子,蚖将其命名为超支化聚合物,目前普遍采用这一名称。有意思的是,其实早在年驮谒⒈淼穆畚闹刑岢鲋Щ酆衔锏母拍睢浚⑻论了它们的结构及其分子量分布,还将其写进了他在第二年出版的著名教科书中【】。甚至早在年,烤鸵丫酶视陀肓诒蕉姿狒铣闪说谝焕来被称之为超支化聚合物的聚合物,但由于这类聚合物缺乏优良的力学性能,他和那榭鲆谎⑽匆鹑嗣亲愎恢厥印6辏琄申请了第一项关于超支化聚合物制备的专利后嗣欠⑾至怂嵌捞氐慕峁褂胄阅苤涞墓系而被重新提出并受到重视。年琓亢虷芯啃∽榉别报道了超支化聚合物的合成与表征方法,为超支化聚合物

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