文档介绍：扬州大学
硕士学位论文
间苯二酚杯芳烃功能衍生物的合成及其性质研究
姓名:韩军
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:颜朝国
20070601
中文摘要闻苯二酚杯芳烃是一类具有优越物理和化学性质的大环化合物,在络合萃我们开展了间苯二酚杯芳烃功能衍生物的合成及其性质的研究。取得了一系列疚囊约谆⒈交⒍贼腔交投帕浔蕉颖继柑逦T希通过直接烃基化反应得到间苯二酚杯芳烃的醚酯类、氯丙基类、氰丙基类、酰胺类衍生物。并以醚酯类衍生物为原料,通过与脂肪族二胺、水合胼等化列碱、酰腙类衍生物。通过瓜、良好电化学活性的间苯二酚杯芳烃衍生物,并通过电化学测试方法:循环伏粤饺颖继捌溲苌锏暮铣山辛顺醪窖芯俊Müゾ衍关键词:杯芳烃、间苯二酚杯芳烃、连苯三酚杯芳烃酰胺、碱、二茂铁、取、分子器件、分子识别、超分子自组装和纳米材料等领域有广泛的应用前景。有意义的实验结果:合物的氨解反应合成了间苯二酚杯芳烃酰胺、酰肼类衍生物。酰胺、酰肼类衍生物再通过末端氨基与吡啶醛、二茂铁甲醛等进行缩合反应,得到了一系驮K胤治龅确椒ń辛结构表征,并用单晶猂衍射法测定出个间苯二酚杯芳烃衍生物的单晶分子结构。杓坪铣沙鲈诩浔蕉颖继显怠⑾略导吧舷略刀己卸徘矣凶安和脉冲极谱法运堑牡缁灾式辛搜芯俊岢隽肆街趾铣杉浔蕉颖继0费苌锏募蚪喾椒ǎ皇怯胕二烃基氯乙酰胺直接使间苯二酚杯芳烃在在疜L逑抵刑6间苯二酚杯芳烃醚酯衍生物和脂肪胺进行胺解反应。射法得到两个连苯三酚杯芳烃衍生物分子的晶体结构,发现两种截然不同的杯芳烃分子构型。单晶分子结构、分子构型、电化学、循环伏安.’
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鸥眇。』第一章间苯二酚杯芳烃的研究进展到年才由酥な灯湮;纷唇峁埂K婧蟪髦种救┩猓枷闳所处位置不同可分为、四种异构体间苯二酚杯芳烃是一类由间苯二酚的位通过亚甲基桥联的环状四聚体。早在世纪末,人们就用间苯二酚和乙醛及高级脂肪醛在酸性情况下制得,但直和二茂铁甲醛【等被用于间苯二酚杯芳烃的合成,极大地丰富了间苯二酚杯芳烃家族的成员,它们被命名为騬。反应式如下:。1根据分子中鳎瑃见图,这些异构体可以依靠桥联次甲基的藕偶右郧郑可以根据对称性不同分为冠式⒁问、金刚石式。⒋,鞍式逯忠旃固遴省图韩军:间苯二酚杯芳烃功能衍生物的合成及其性质研究
间苯二酚杯芳烃的功能化修饰基团是问苯二酚杯芳烃功能化衍生的三种主要途径。间苯二酚杯芳烃的八个酚羟性是下缘化学修饰的主要位置。它可以是脂肪链,也可以是芳香环,对于一些较萃取某些中性有机分子。近年来,间苯二酚杯芳烃的合成和功能化修饰,以及对其性能和应用的研究得到了充分的重视与发展【。随着主客体化学从单点识别发展到多重识别或多点识别,并正向不对称识别方向发展,间苯二酚杯芳烃的合成也向着功能化的方向发展,使整个分子体系成为集特定结构和功能于一身的受体‘,并在配位化学闭、分子催化嗍、分子识别【考盎Тǜ衅し矫嫒〉眯矶嗫上驳某晒间苯二酚杯芳烃的酚羟基、处于间苯二酚环上活泼的位置及下缘的桥连基可以与多种试剂发生烃基化反应制备各种衍生物,最早的衍生化工作是将酚羟基转化为带有活性基团的醚,所得衍生物相对母体通常有更低的熔点和更好的溶解性‘¨;从κ橇街稚显祷奘途径,衔;钇茫梢酝ü椎绶从由掀渌δ苄曰牛磺帕诺幕Ц长的脂肪链的修饰可以实现对杯芳烃的远程功能化改性。间苯二酚杯芳烃的八个酚羟基是功能化衍生的第一选择。取用苯并咪唑基将相邻苯环上的两个酚羟基桥连起来,形成穴状分子U庋姆肿可以包合许多中性分子,由于其自身是水溶性的,,经过两步反应制扬卅『大学硕十学位论文
№掣眉浔蕉颖继柑逯苯雍偷せ酋B仍谑椅孪路从Γ玫桨司在位置导入醛基并使之和二胺反应,制得一个有着八面体构型、和‘形成的配合物,四个二茂铁酰胺单元像四支臂膀一样参加了配位作用。得具有较深孔穴的间苯二酚杯芳烃衍生物分子数和全部酚羟基被取代的产物Mü云渚褰峁购秃舜牌淄嫉姆治隹芍#半数酚羟基被取代的产物无论在溶液中还是在固体中都是以船式构型存在,而全取代产物在溶液中分子主要呈,对称,而在固态时为,对称。此外,它们都有着很好的荧光吸收作用。间苯二酚杯芳烃分子中位于两个酚羟基之间的较为活泼,可以通过亲电取代反应接上其他功能化基团,如磺酸基、巯基、氨基、偶氮基等。等【吭诩苯二酚杯】芳烃上缘导入二茂铁酰胺单元,制得穴状受体8梅肿涌梢可作为包合纳米颗粒受体的大分子7肿又性魉涨蛔愎坏拇笠灾量梢允韩军:间苯二酚杯芳烃功能衍生物的合成及其性质研究图触魄
同样位置引入了双吡啶甲基胺的结构K纬傻呐浜衔锓肿佑胪分子具多芳基化合物能够自由进出,这预示着这种分子在药物的溶