文档介绍：青岛科技大学
硕士学位论文
嘧啶磺酰脲除草剂的纯化与分析
姓名:贾淑敏
申请学位级别:硕士
专业:分析化学
指导教师:范志先
20100610
嘧啶磺酰脲除草剂的纯化与分析例为%,兼顾内标物与主成分的响应值检测波长选择АT摘要探讨了嘧啶磺酰脲类除草剂高效液相色谱分析方法。样品在甲醇中容易分隆建立了同步蒸发光散射外标测定方法,用于监测无紫外吸收的降解产物。以烟嘧磺隆、酰嘧磺隆、乙氧磺隆为代表,在对嘧啶磺酰脲类除草剂的紫外、红外、核磁和质谱谱图进行研究的基础上,探讨建立了原药纯化与高效液相色谱分析方法。完成了烟嘧磺隆、酰嘧磺隆、乙氧磺隆的纯化与纯品的定量分析研究。,其最大吸收分别为。采用蛊ú獾种除草剂的红外吸收谱图,ǚ濉。双峰等强而尖锐的峰是鉴别磺酰脲类除草剂的特征吸收,试验测定其它嘧磺隆的红外吸收也符合此规律。液质联用仪获得的质谱图显示脲桥是最易断裂的基团,并产生痾奶征碎片。以氘代丙酮为溶剂采集核磁共振信号,特征峰为、、.卣鞣逦#、解,分析时用乙腈超声波振荡溶解。采用乙腈/水为流动相,色谱柱,二极管阵列检测器的定量测定方法。对比甲酸、乙酸、三氟乙酸、磷酸作为调节剂的效果,分别以甲酸铵、正丙胺、正己胺为离子对试剂分离降解产物,,既能有效抑制主成分解离,又能将降解产物分离开。明确了殖菁林鞒煞旨敖到獠锏纳仔形#⑽u`谆分别采用重结晶法、液相色谱制备法、盐析抽滤的方法对嘧啶磺酰脲类除草剂原药进行纯化。重结晶受制于溶解度小、热稳定性差等因素,难以大大提高纯度。烟嘧磺隆、酰嘧磺隆、乙氧磺隆先用盐析再用丙酮洗涤获得纯品,面积归一法测定纯度烟嘧磺隆为.%、酰嘧磺隆为.%、乙氧磺隆为.%。建立了以邻苯二甲酸二甲酯为内标物测定烟嘧磺隆的方法,,线性方程为5团ǘ忍砑踊厥章饰ィ吲ǘ忍砑踊收率为.%;沃馗囱凡舛ǖ腞酰嘧磺隆以苯甲酸甲酯为内标,乙腈比例为%,紫外检测波长为此方法在—.范围内,内标法线性方程为.、ァ。青岛科技大学研究生学位论文一、ā、.。.
姗。在~L砑踊厥章饰.‰敕椒ㄗ既范扔胪獗关键词:嘧啶磺酰脲除草剂纯化分析法相当,精密度较差,但均不如紫外内标法。.,推荐采用内标法开展原药的检测工作。惶砑踊厥章饰ィ籖ィ煌獗攴ㄔ.%之间;ァ觳馄魍獗攴ǚ匠涛!浚乙氧磺隆用邻苯二甲酸二甲酯作为内标,乙腈比例为%,检测波长为L砑踊厥章饰ィ椒≧ァM獗攴ㄌ砑踊厥章饰ァ嘧啶磺酰脲除草剂的纯化与分析,,.—ィ琑
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刖分为嘧啶和三嗪两大类,由于嘧啶基团的环境相容性优于三嗪类,所以嘧啶类磺酰脲除草剂成为开发应用研究的重点,其中代表性品种有:尽管中国是世界上农药生产和使用大国之一,但在标准物质的研究上相对薄弱,嘧啶磺酰脲类除草剂也同样如此。现代色谱定量分析技术目前还依赖比较法,月全国标准样品技术委员会农药标准样品专业工作组在天津召开了会议,商讨增获得,标准本身规定的分析条件科学性差,容易产生较大的分析误差。嘧啶磺酰离;还有一种方法是促进其解离,以便采用衍生或离子对的方式定量分析。哪种分析方法是最优化选择必须通过开展大量的方法学研究工作才能给予正确的回磺酰脲类除草剂是目前世界上用量最多的一类超高效除草剂,广泛用于禾谷类作物防除阔叶及某些禾本科杂草,具有生物活性高、用量极少、杀草谱广、持效期适中、使用方便、用药成本相对较低、低毒等特点。已经商品化的品种主要烟嘧磺隆、酰嘧磺隆、乙氧磺隆、氟啶嘧磺隆、碘甲磺隆钠盐、氟酮磺隆、环丙嘧磺隆、四唑嘧磺隆、环氧嘧磺隆。本研究工作对象主要为烟嘧磺隆、酰嘧磺隆和乙氧磺隆。农药生产质量的监控,农药产品质量的监督,后茬药害的鉴定,食品安全贸易纠纷解决乃至刑侦案件的侦破都离不开标准物质。标准物质的作用不言而喻,如果不掌握标准物质生产、鉴定、定值核心技术就会受控于人,鉴于此,年加研制农药标准物质品种事宜,嘧啶磺酰脲类除草剂代表性品种也在考虑之列。嘧啶磺酰脲类除草剂在常见溶剂中的溶解度较低,加之脲桥稳定性差,采用常规的重结晶方法较难达到纯化的目的,定值上也存在技术挑战。本研究工作目的之一就是为早日研制出嘧啶磺酰脲类除草剂代表性品种的标准物质奠定基础。嘧啶磺酰脲类除草剂是除草专家的“利器”,农民手中的“宠儿’